Хімія і акваріум: Йод в морських акваріумах: частина перша

Йод – це компонент морської води, який давно привертає увагу морських акваріумістів. Існує безліч комерційних добавок йоду, призначених для акваріумів, і безліч коментарів про те, для чого він нібито корисний (називайте свою живність: креветки, Ксенія, гриби, м’які корали взагалі, макроводорості і т.д.). Інші висловлюють думку, що добавки не потрібні і, можливо, небезпечні. Більшість акваріумістів не впевнені, чи допомагає добавка чогось, і ці люди приблизно порівну розділилися на тих, хто дозує йод “про всяк випадок”, і тих, хто цього не робить.

Малюнок 1. Модель заповнення простору йодид-іоном (IO3-). Зверніть увагу, наскільки великий центральний атом йоду в порівнянні з трьома атомами кисню.

Ця стаття є першою з декількох, які намагаються внести деяку невелику кількість ясності у світ йоду в акваріумах. Разом ці статті розширять статтю, яку Крейг Бінгман опублікував шість років тому про йод у морській воді та акваріумах.1 Ця перша стаття охоплює те, що відомо про йод в океанах, включаючи те, які форми він приймає і наскільки токсичні ці форми, які організми використовують його, як вони його отримують і для чого вони його використовують. У ній також будуть детально розглянуті деякі питання, пов’язані з вимірюванням йоду, а також те, які природні джерела йоду є важливими для акваріумів.

У наступних статтях ми спробуємо показати, як швидко йодид і йодат виснажуються з акваріумів, і обговорити, куди це може призвести. Дозувати добавку йоду чи ні, і якщо так, то яку дозу і скільки – це питання набагато складніше, ніж може здатися (і набагато складніше, ніж я вважав у минулому). Існує вже велике природне надходження йоду до багатьох морських акваріумів, а також значний експорт. Оскільки всі різні форми йоду надходять і зникають з різною швидкістю, оскільки різні форми швидко перетворюються, оскільки різні форми мають різну доступність для організмів, які їх поглинають, і оскільки різні методи тестування по-різному виявляють різні форми, рішення про те, що і скільки дозувати, якщо це взагалі можливо, не є простим випадком спроби відповідати природній морській воді (гідна мета, але в даному випадку, можливо, неможлива для більшості акваріумістів).

У той час як наукова література переповнена статтями, що описують, як і чому багато морських організмів використовують йод, в ній, що не дивно, нічого не говориться про те, чи призводить додавання йоду в звичайні морські акваріуми до чогось, що акваріуміст назвав би позитивним. Як буде показано нижче, багато макроводоростей ростуть швидше в присутності йоду, а деякі вимагають його. Намагаючись перевірити деякі ймовірні гіпотези про те, як добавки йоду можуть бути корисними для реальних акваріумів, у другій статті буде повідомлено про деякі дослідження того, як добавки йоду впливають на ріст двох макроводоростей, які часто вибирають для швидкого зростання в рефугіумах: Caulerpa racemosa та Chaetomorpha sp.

У цій статті я не буду давати конкретних рекомендацій щодо дозування, оскільки результати різних досліджень, про які буде повідомлено в майбутніх статтях (деякі з яких вже завершені, а деякі ні), вплинуть на цю рекомендацію. Однак у цій статті я припускаю, що існують деякі практики, які акваріумісти використовують із залученням йоду, які, на мою думку, можуть призвести до проблем, і яких, отже, слід уникати.

Йод в океані

Йод в океані приймає найрізноманітніші форми, як органічні, так і неорганічні, і цикли йоду між цими різними сполуками дуже складні і все ще залишаються активною областю досліджень. Природа неорганічного йоду в океанах загалом відома протягом десятиліть. Дві переважаючі форми – йодат (IO₃– з центральним атомом йоду і трьома приєднаними атомами кисню; рисунок 1) і йодид (I – ). Як цікавість, зверніть увагу на величезний розмір атома йоду в порівнянні з атомами кисню в йодаті на малюнку 1. Разом ці два види йоду зазвичай складають близько 0,06 ppm загального йоду (~0,5 мМ), але зареєстровані значення варіюються приблизно в 2 рази. У поверхневій морській воді йодат зазвичай є домінуючою формою з типовими значеннями йодату від 0,04 до 0,06 ppm йоду (0,3 – 0,5 мМ).2,3 Аналогічно, йодид зазвичай присутній у нижчих концентраціях, як правило, від 0,01 до 0,02 ppm йоду (0,07 – 0,18 мМ).2,3

Органічні форми йоду – це будь-які форми, в яких атом йоду ковалентно приєднаний до атома вуглецю, такі як метилйодид, CH₃I. Концентрації органічних форм (яких існує багато різних молекул) тільки зараз починають визнаватися океанографами. У деяких прибережних районах органічні форми можуть становити до 40% від загального вмісту йоду, і багато попередніх повідомлень про те, що вміст йодоорганічних сполук є незначним, можуть бути невірними.4 Далі в цій статті деякі з видів йодоорганічних сполук, знайдених в океані, обговорюються в контексті тих організмів, які їх виробляють.

Всі ці різні форми можуть взаємоперетворюватися в океанах. Фітопланктон, наприклад, поглинає йодат і перетворює його в йодид, який в основному, але не повністю, вивільняється.5 Одна дослідницька група припустила, що йодат, схожий за хімічним складом на нітрат, поглинається тими ж шляхами і внутрішньо перетворюється в йодид перед вивільненням.6 Цей процес відбувається досить швидко, так що в одній досліджуваній місцевості фітопланктон може перетворити весь наявний йодат в йодид за місяць. Йодат також перетворюється на йодид бактеріями в умовах низького вмісту кисню в океанах.7

Морські водорості також можуть поглинати йодид безпосередньо, і, очевидно, роблять це переважно, ніж йодат.8-10 Цей процес може бути основним способом виснаження йодиду з акваріумів, але це випереджає події.

В океанах також відбуваються абіотичні (небіологічні) перетворення, в результаті яких йодид потенційно окислюється до йодату. Ці абіотичні процеси, ймовірно, не є контролюючими факторами видоутворення йоду в океанах, однак, біологічні процеси переважають.11 У морських акваріумах, де використовуються сильні окислювачі, такі як озон, або, можливо, навіть УФ-стерилізатори, які можуть сприяти окисленню, ці абіотичні фактори можуть переважати.

Токсичність та інші властивості різних форм йоду

Різні форми йоду мають дуже різні хімічні властивості, і їх не слід плутати між собою. Крім трьох вищезгаданих форм, акваріумісти також часто стикаються з молекулярним йодом (I₂). Розчин Люгольса, наприклад, містить суміш I₂ і I – . Саме форма I₂ зокрема, є основою для широко поширеного переконання, що йод “токсичний”. I-форма, і ця форма в поєднанні з I₂ форма, і ця форма в поєднанні з іншими формами, є потужним антибактеріальним засобом, який здавна використовується для дезінфекції. Природні неорганічні форми (йодид і йодат) мають незначну антимікробну активність.12 Навіть розчин йодиду з концентрацією 30 000 ppm (240 мМ або в півмільйона разів більше, ніж у звичайній морській воді) має лише слабку антибактеріальну дію.13 У сумішах, що містять I₂ та інші форми, саме кількість вільного I₂ має важливе значення для антимікробної активності.14

З точки зору токсичності для вищих організмів, занепокоєння значно варіюється від організму до організму. Тим не менш, ці загальні тенденції, здається, зберігаються. Райдужна форель, наприклад, досить чутлива до I₂з LC50 (концентрацією, при якій половина з них гине) нижче 1 ppm йоду. Вони не дуже чутливі до I – або IO₃ – причому LC50 для цих видів перевищує 200 і 850 ppm відповідно.15,16 Daphnia magna були однаково чутливі до I₂ (LC50 менше 0,2 ppm) та I – (LC50 менше 0,2 ppm), але менш чутливі до IO₃ – (LC50 понад 10 ppm) .15

На жаль, даних про токсичність будь-якого з цих видів йоду для морських організмів не дуже багато. Акваріумісти не знають, наскільки високим може бути рівень йодидів та йодатів, перш ніж це стане проблематичним. Зростання фітопланктону, очевидно, не пригнічується при рівнях йодату до 1,3 ppm йоду (йодид, який вони виготовляли з йодату, також, імовірно, був високим).17 Ці автори дійшли висновку, що “існує незначна взаємодія між обробкою йоду та метаболічною активністю клітинного росту”. Було показано, що кілька видів фітопланктону не пригнічуються йодидом і йодатом при концентрації більше 12 ppm, хоча йодид (але не йодат) почав пригнічувати один вид (C. antiqua) при рівнях нижче приблизно 0,13 ppm.18

У наступних розділах стає зрозуміло, що макроводорості часто процвітають при підвищених рівнях йодидів або йодатів, іноді краще, ніж при природних рівнях. Чи поширюється це на інші організми в морських акваріумах, невідомо.

Хто використовує йод: Водорості

Наявність великої кількості йоду в різних видах морських водоростей відома вже майже 100 років.19 Деякі види можуть містити майже 1% йоду (100 000 ppm) від сухої ваги. Йод значно концентрується у всіх макроводоростях, включаючи Rhodophyta (червоні водорості), Phaetophyta (ламінарія та інші бурі водорості) та Chlorophyta (зелені водорості). Однак існують великі видові відмінності в кількості йоду, що міститься в тканинах макроводоростей. Багато з цих видів представляють інтерес для морських акваріумістів, або як корм для риб, або тому, що вони вирощуються в їх акваріумах.

Кількість йоду, присутнього в цих макроводоростях, істотно змінюється залежно від пори року, температури води, глибини та інших факторів.20,21 Деякі види макроводоростей мають чітко визначену потребу в йоді, інакше вони не ростуть. Наприклад, бура водорість Ectocarpus siliculosus потребує щонайменше 0,0015 ppm I – для вегетативного росту і 0,0025 ppm I – для нормального формування і дозрівання плюріолокулярних спорангіїв, хоча вона може виживати без росту в розчинах з дефіцитом йоду. При підвищених рівнях йоду ріст збільшується приблизно до 0,2 ppm I – , де ріст вирівнюється, і залишається постійним принаймні до 20 ppm I – .22 Laminaria saccharina, як інший приклад, показує, що проростання мейоспор збільшується з концентрацією йоду приблизно до 0,1 ppm, незалежно від того, чи піддається вона впливу йодиду або йодату. Цей же вид нечутливий до концентрації йоду після проростання.23

Червона макроводорость Polysiphonia urceolata, очевидно, демонструє темпи росту, які лінійно збільшуються з концентрацією йоду від 0,1 до 1 ppm йоду.24 Ця ж група показала, що Nemalion sp. не демонструє змін у зростанні з концентрацією йоду, а Goniotrichum elegans пригнічується при концентрації йоду вище природного рівня. Було показано, що макроводорості Asparagopsis armatahas оптимально ростуть при концентраціях йодиду або йодату 0,6 ppm, а при рівнях вище 1,8 ppm ріст пригнічується.25

Для макроводоростей, які найчастіше утримують морські акваріумісти, немає даних про потребу в йоді (отже, дослідження, про які буде повідомлено у другій статті). Повідомлялося, що Chaetomorpha moniligera містить 24 ppm йоду на основі сухої ваги26 , Chaetomorpha antennina містить 1100 ppm йоду, а невизначений вид Chaetomorpha містить 360 ppm йоду.27 В іншому дослідженні було показано, що Chaetomorpha antennina та Chaetomorpha linum містять 144 та 68 ppm йоду відповідно.28

Аналогічно, Caulerpa racemosa, як повідомляється, містить близько 800 ppm йоду на суху вагу.20 Caulerpa sertularoide, як було показано, містить близько 310 ppm йоду.27 Caulerpa taxifola, як було показано, містить 89 ppm йоду.28 В акваріумних умовах Рон Шимек показав, що 3 зразки Caulerpa sp. містили 440, 843 і 1083 ppm йоду на суху вагу.29

Яку форму йоду поглинають макроводорості?

Насправді було проведено дуже багато досліджень щодо того, які форми йоду поглинаються макроводоростями. Внаслідок вибуху атомних бомб та інших ядерних “інцидентів” радіоактивний йод може бути розкиданий по всьому навколишньому середовищу, і різні агентства замовили велику кількість досліджень, щоб вивчити, куди дівається радіоактивний йод. Виявляється, макроводорості можуть поглинати як йодид, так і йодат, віддаючи перевагу йодиду.5, 8-10, 30 Ступінь переваги, здається, варіюється від виду до виду, причому більшість здатна використовувати обидві форми.

В якій формі знаходиться йод всередині макроводоростей?

На жаль, питання про те, в якій формі знаходиться йод всередині макроводоростей, є набагато складнішим, ніж здається на перший погляд. Очевидно, макроводорості накопичують йодид у багатьох формах, включаючи як неорганічні форми (I – і IO₃ – але особливо I -), так і в органічних формах, причому кількість в цих різних формах варіює від виду до виду. В одному з досліджень багатьох видів макроводоростей форми, розчинні у воді, становили від 16 до 99% загального вмісту йоду, і з цієї розчинної у воді частини йодид становив 61-93%, йодат – від 1,4 до 4,5%, а органічні сполуки йоду – від 5,5 до 37%. Імовірно, частка загального йоду, яка не розчиняється у воді (1-84% від загального йоду), також складається з органічних сполук йоду.31 Серед поширених йодоорганічних сполук йоду помітними є йодовані амінокислоти, монойодтирозин та дійодтирозин.32-34.

Яку користь має весь цей йод для макроводоростей? Це не було остаточно встановлено, але було висловлено припущення, що це в значній мірі захист від травоїдних тварин. Припущення полягає в тому, що водорості або дещо токсичні при таких високих рівнях йоду, або просто погані на смак, що спонукає травоїдних тварин переходити до чогось більш смачного. Вивчення мікроелементів йодоорганічних сполук у морських системах розпочалося лише нещодавно, але одне нещодавнє відкриття, що водорості з роду Laurencia містять йодований лактон (метаболіт, який, ймовірно, є отрутою для травоїдних тварин), підтримує цю гіпотезу як принаймні частину відповіді.35

Чи використовують макроводорості йод іншими способами?

На додаток до зберігання йоду всередині себе, водорості використовують йод іншими способами. Одним з важливих способів є виробництво різноманітних органічних сполук йоду, які вивільняються. Ці сполуки останнім часом викликають багато досліджень, оскільки деякі з них потрапляють в атмосферу і потенційно впливають на глобальне потепління та інші проблеми, які генерують дослідницькі долари. Багато з цих досліджень цікавляться всіма типами галогенорганічних сполук (органічних речовин, що містять фтор, хлор, бром або йод), які виробляють макроводорості, але найбільший інтерес представляють 1-4 вуглецеві органічні сполуки, які містять певну комбінацію брому та йоду.36

Три найпоширеніші йодоорганічні речовини цього типу – метилйодид (CH₃I), дійодометан (CH₂I₂) та йодбутан (C₄H₉I).37 Існує гіпотеза, що ці сполуки утворюються як побічний продукт очищення пероксиду водню всередині клітин.37-39 Наявність таких пероксидів є небажаною, оскільки вони будуть реагувати з органічними матеріалами всередині клітин. За відсутності такого очищення ці пероксиди можуть завдати значної шкоди клітинному механізму, який підтримує життя клітин, тому очищення пероксиду може бути важливою функцією. Якщо це є єдиною причиною синтезу цих молекул, то самі по собі йодорганічні сполуки не приносять жодної суттєвої користі, але за відсутності їх виробництва макроводорості можуть зазнати окислювальної деградації від пероксиду.

У відкритому океані ці малі органічні галогени, що вивільняються, можна виявити, хоча, як правило, в досить низьких концентраціях. У нещодавньому дослідженні Атлантичного океану одна дослідницька група заявила: “На додаток до CH₃I, який довгий час вважався єдиною летючою йодованою речовиною в морському середовищі, інші йодовані речовини, такі як CH2ClI, CH₂I₂і CH₃CH₂CH₂I існують в діапазоні

Однак в одному з нещодавніх досліджень було зроблено припущення, що моногалометани (наприклад, CH₃I, CH₃Br, CH₃Cl, але не ті органічні речовини, що містять декілька галогенів або атомів вуглецю) можуть бути просто хімічною випадковістю41 При їх аналізі йодид і бромід можуть випадково потрапити в активну зону певних ферментів (різних метилтрансфераз), які зазвичай виконують інші функції. Внаслідок цієї побічної реакції можуть утворюватися зазначені моногалометани. Якщо ця гіпотеза вірна, то ці конкретні сполуки можуть взагалі не виконувати ніякої корисної функції.

Хто використовує йод: Горгонії та антипатарійські корали (чорний корал)

Інша група глибинних істот, які використовують йод, – це певні горгонії, такі як Plexaura flexuosa .42 Вони мають в своєму тілі 3,5-дійодтирозин, в кількості від 0,1 до 2,6% від загальної сухої ваги у вигляді йоду. Ця йодоамінокислота, імовірно, включається в білки скелета (стебла), але користь від цього неясна. Знову ж таки, це може бути в значній мірі бажаним анти-хижацьким ефектом. Включення йоду в горгонію, здається, збільшується з віком.43,44 Білки багатьох різних видів горгонії містять значну кількість йоду: Eunicella otenocalloides 6,5-8,9% за вагою%, Gorgonia verrucosa 4,2-9,0, G. lamarcki 3,3-6,8, G. scirpearia 0,4-0,6, Rhipidigorgia flabellum 0,6-1,1, Euplexora maghrebensis 0,19-0. 23, і Plexaura kukenthali 1,9-2,2.44 Також було продемонстровано, що принаймні одна горгонія (E. verrucosa) поглинає йод у вигляді неорганічного йоду з товщі води.45

Одне дослідження показало, що йодоорганічна сполука тироксин та деякі споріднені сполуки локалізуються в певних частинах горгонії L. virgulata.46 Найцікавіше, що одним з місць його локалізації є склеробласти (клітини, що утворюють спікули) та на самих спікулах. Крім того, додавання тироксину до цих клітин впливало на поглинання кальцію, і припускається, що тироксин функціонує у формуванні спікул.

Антипатарійні корали (чорні корали) також, здається, містять багато йоду. Базальні області цих коралів особливо завантажені йодом, причому більше 23% йоду від сухої ваги зафіксовано у двох видів .43, 45 Знову ж таки, конкретна мета не відома.

Хто використовує йод: Туніка

Відома історія йоду в тунікатах також видається складною. Тунікати, очевидно, використовують йодовані амінокислоти для виробництва білків, як горгонія, але вони також виробляють деякі дуже складні йодоорганічні сполуки.47-49 Оскільки деякі з цих молекул є гормонами хребетних (наприклад, тироксин), було висловлено припущення, що тунікати використовують їх таким чином, в той час як більшість нижчих безхребетних цього не роблять.48. Інші з цих йодоорганічних речовин є ще більш складними, наприклад, лукіанол B, цитотоксична сполука, яка може бути створена як відлякуючий засіб для хижаків.47 Як і всі види, про які йшлося вище, було також показано, що тунікати поглинають йод у вигляді розчиненого неорганічного йоду з товщі води.49

Хто використовує йод: губки

Відомо, що губки також виробляють широкий спектр потенційно токсичних йодоорганічних сполук.50 Відомо, що одна губка роду Geodia виробляє циклічні пептиди (геодіамоліди А і В), які містять йод, і ці токсичні сполуки, як очікується, мають певний захисний ефект.51

В цілому, губки містять велику кількість йоду Аналіз 12 видів губок з Андаманського моря показав, що вміст йоду в них коливається від 0,001 до 0,085% йоду.52 Я, однак, не бачив жодних досліджень про те, звідки губки отримують йод, чи то з неорганічного йоду в товщі води, чи то з проковтнутої їжі.

Хто використовує йод: Черв’яки

Показано, що морський черв’як Glossobalanus minutus поглинає йод з товщі води, але незрозуміло, що він з ним робить, оскільки не було виявлено жодних йодованих білків.53 Інший морський черв’як, Lineus rubber, накопичує йодид з товщі води і зберігає його в основному у вигляді йодиду, з меншою кількістю тироніну (йодоорганічного гормону).54, 55

Хто використовує йод: креветки

У міру просування вгору по харчовому ланцюгу до більш складних організмів, дані про їх здатність поглинати йод з товщі води стають дуже рідкісними. Відомо, що креветки мають потребу в йоді для росту, але це відомо лише з точки зору харчової потреби. Наприклад, креветка Penaeus chinensis O’sbeck оптимально росте, коли раціон містить 0,003% йоду.56

Креветки, очевидно, включають значну кількість йодоорганічних сполук у свій організм. Креветки Pandalus borealis, наприклад, включають від 0,04 до 2 ppm йоду у вигляді йодоорганічних сполук, залежно від конкретних досліджуваних тканин тіла. У їхній ікрі вміст йоду у вигляді йодоорганічних сполук був дещо вищим – до 4 ppm.57 Панцирі креветок та інші частини можуть містити до 17 ppm за сухою вагою йоду, більшість з якого є йодоорганічними сполуками58 , але ці показники все ще набагато нижчі, ніж у інших інвертантів, таких як макроводорості, губки або горгонії.

Тим не менш, кількість, що міститься, нічого не говорить про те, чи є йод важливою вимогою. Я не знайшов жодних наукових досліджень, які б показали, що креветки потребують йоду з товщі води, але я також не знайшов жодного, яке б демонструвало, що вони цього не потребують.

Хто використовує йод: м’які корали, такі як Ксенія

Напевно, скажете ви, повинні бути дослідження, які показують, що Ксенії та іншим м’яким коралам потрібен йод з товщі води? Ну, я не зміг знайти жодного. Можливо, існують дослідження, які я не зміг знайти, і незалежно від того, чи є такі дослідження, йод у товщі води може мати, а може і не мати значного впливу на ці організми. Тим не менш, не існує жодної опублікованої основи (яку я зміг знайти) для багатьох тверджень про йод.

Існують дослідження, які показують, що Ксенія дійсно містить значну кількість йоду, і цілком ймовірно, що вона отримала його з товщі води, але яка користь, якщо така взагалі є, від цього йоду невідома. У недавній публікації Рон Шимек показав, що дикий зразок Xenia sp. містив 350 ppm йоду у вологому стані, а зразок, вирощений у неволі, показав 270 ppm у вологому стані і 1350 ppm у сухому стані.29 Ці значення такі ж високі, як і у деяких макроводоростей, і надають певну підтримку ідеї про те, що Ксенія накопичує йод (і, ймовірно, має для нього застосування при таких високих накопиченнях).

Звичайно, накопичувати йод з акваріума якимось чином, і показувати, що додатковий неорганічний йод корисний – це дуже різні речі. Я перебуваю на стадії планування проведення експериментів щодо можливих переваг додавання йоду до певних м’яких коралів, але технічні труднощі є значними (набагато більшими, ніж аналогічні тести на макроводоростях), і я не впевнений, що вони будуть успішними.

Вимірювання йоду: Тест-набори

Існує багато способів вимірювання йоду в морській воді. Навіть якщо обмежитися лише тими, з якими найчастіше стикається акваріуміст, все одно залишиться принаймні три принципово різних способи, і всі вони виявляють різні підмножини загальної кількості видів йоду у воді. На жаль, ці відмінності роблять порівняння різних методів майже неможливим, а також ускладнюють інтерпретацію даних, отриманих будь-яким з них. З комерційно доступних наборів найбільш популярними в США є набори для визначення йоду Seachem та Salifert. На жаль, використання та інтерпретація цих наборів є виснажливими та складними. Я хотів би утриматися від детальних коментарів про те, наскільки добре вони працюють, поки не матиму додаткового часу для їх вивчення, але поки що мій досвід був досить менш успішним, ніж з більш простими наборами (лужність, кальцій і т.д.).

Набір для визначення йоду Seachem виявляє лише йодид (I – ) та молекулярний йод (I₂). Малоймовірно, що в акваріумі буде багато I₂ в акваріумі, оскільки він швидко розпадається на інші продукти59 [це буде описано в наступній статті, яка включатиме обговорення використання продуктів, що містять I₂наприклад, розчин Люгольса]. Потенційним недоліком цього набору є те, що він не виявляє йодат. Тож якщо вода у вашому акваріумі відповідає нормальній морській воді за кількістю та видовою належністю йоду, то вона буде виглядати штучно низькою (скажімо, близько 0,01 або 0,02 ppm). Я також не раджу використовувати цей набір, якщо ви додаєте йодну добавку, яка містить значну кількість йодату, молекулярного йоду (який може розпадатися на продукти, що включають йодат та йодид)59, або органічні форми йоду. Існує також занепокоєння, що додатковий йодид та ті форми йоду, які надходять з морськими продуктами, можуть частково потрапляти у вигляді йодату. Отже, цей набір може суттєво занижувати загальну кількість присутнього йоду. Я потрапив у цю пастку багато років тому, дозуючи йодат у свій акваріум, і значна концентрація накопичилася до того, як я спеціально протестував його.

Тест-набір для визначення йоду Salifert виявляє йодид, йодат і молекулярний йод. Salifert збирається випустити новий набір для визначення йоду (з використанням жовтого кольору замість рожевого). Припускаючи, що він функціонує належним чином, він буде хорошим вибором для всіх, хто дозує йодид, йодат або молекулярний йод, хоча це довгий тест, що включає в себе досить багато етапів. Він не виявить багато органічних форм йоду, і люди, які дозують такі сполуки, повинні остерігатися передозування.

Вимірювання йоду: ICP

Інший спосіб виявлення йоду, з яким іноді стикаються акваріумісти, – це метод індуктивно зв’язаної плазми (ICP). У цьому інтенсивному машинному методі зразок води всмоктується у високотемпературну плазму. Йод у всіх формах випаровується і виявляється однаково. У найбільш чутливому застосуванні плазмовий потік направляється в мас-спектрометр, який підраховує окремі іони з певною масою. Цей метод називається ICP-MS. Дані такого типу були передані акваріумістам,60 при цьому результати в акваріумах варіюються від 0,03 до 1,2 ppm йоду.

Однак, ІЧХ-МС не є найпоширенішою формою ІЧХ, що використовується в рутинному аналізі проб води. Найбільш стандартним способом виявлення присутніх елементів є оптична емісійна спектроскопія. У високотемпературній плазмі атоми випромінюють світло, і довжини хвиль (кольори), що випромінюються, є специфічними для кожного елемента. В ICP з використанням оптико-емісійного виявлення (так званий ICP-OES), детектор налаштований на довжину хвилі (довжини хвиль), випромінювану йодом, і кількість випромінювання на цій довжині хвилі реєструється і перетворюється назад в концентрацію, яка, ймовірно, була присутня у воді.

Всі довжини хвиль, що використовуються для виявлення йоду в стандартному ІСП, знаходяться в ультрафіолетовому діапазоні, причому 178,215 нм є нормальним першим вибором для йоду через силу випромінювання на цій довжині хвилі. За даними Varian (виробник ІСП, який я використовував для тестування своїх зразків), межа виявлення на цій довжині хвилі становить близько 0,6 проміле (набагато вище природних рівнів у морській воді). Ця довжина хвилі також має потенційні перешкоди від фосфору, який випромінює поблизу цієї довжини хвилі (178,222 нм). Лінія другого вибору на 182,976 нм має межу виявлення 4,3 проміле. (знову ж таки, за даними Varian). Таким чином, можна побачити, що ІСП, який використовує оптичне виявлення емісії, як правило, не є хорошим вибором для вимірювання низьких рівнів йоду (як у природних рівнях близько 0,06 ppm), але може працювати для значно підвищених рівнів (більше 0,6 ppm йоду).

Я використовував ICP з оптико-емісійним детектуванням для аналізу нефільтрованої води з мого резервуару (я регулярно дозував йодид в резервуар, але припинив це робити приблизно за 3 тижні до взяття цієї проби). Мій друг, який керує нашою аналітичною лабораторією, протестував кілька зразків для мене з єдиною метою пошуку йоду. Ми не змогли виявити жодного йоду в зразку води з резервуару, а також не змогли виявити жодного йоду в тому ж зразку з додатковим 0,33 проміле йодиду [Для тих, хто цікавиться, ми використовували Varian Vista MPX ICP-OES, і використовували чисту деіонізовану воду в якості базової лінії. Ми розглянули обидві довжини хвиль, описані вище, і не змогли виявити йоду вище фонового шуму, присутнього в деіонізованій воді].

В аналізі Роном Шимеком нефільтрованих зразків води з акваріумів він використовував ICP-OES.61 Він виявив, що в 38% зразків не було виявлено йоду вище заявленого ним фону в 0,1 ppm йоду, але в інших зразках були зафіксовані значення до 2,1 ppm йоду. Ці результати свідчать про загальний вміст йоду (йодид + йодат + органічний йод). Зразки в цьому дослідженні з високим вмістом йоду могли мати підвищений вміст неорганічних форм йоду (можливо, особливо йодату, який може швидко виснажуватися з акваріумів), або могли мати значну кількість органічних форм, які не можуть бути виявлені за допомогою тест-наборів. Також можливо, що деякі з цих підвищених значень можуть відображати втручання в метод тестування фосфору, який, як повідомлялося, сильно корелює з рівнями йоду.62 У будь-якому випадку, слід пам’ятати про можливість передозування добавок і навіть йодовмісних продуктів харчування. Використання тест-системи може допомогти уникнути цієї проблеми.

Джерела йоду в морському акваріумі

Окрім йодних добавок, важливими джерелами йоду в морських акваріумах, ймовірно, є майже виключно продукти харчування. Незважаючи на те, що початкові соляні суміші містять деяку кількість йоду, це джерело, ймовірно, дуже швидко зникає (давно відомо, що йодид швидко виснажується, і в наступній статті ми покажемо деякі показники). Тож лише постійне додавання йоду, ймовірно, матиме значний довгостроковий вплив. Очікується, що більшість кальцієвих та лужних добавок мають незначний вміст йоду, але я не бачив жодних кількісних аналізів йоду в них.

З продуктів харчування, що надходять до більшості морських акваріумів, водорості в кормах для риб, ймовірно, є важливим джерелом. Макро-водорості Gracilaria sp. часто додають в акваріуми, як в комерційні готові корми (наприклад, деякі корми Formula від Ocean Nutrition, які також включають додатковий неорганічний йодид), так і як окремі макроводорості для риб (наприклад, Tang Heaven). В одному з досліджень було виявлено, що Gracilaria sp. містить 3654 ppm йоду на суху вагу.27 Таким чином, щоденне додавання в акваріум 3 грамів (суха вага) Gracilaria sp. в день становить близько 11 мг йоду. Цього достатньо, щоб довести 50-галонний резервуар з нуля до природного рівня (0,06 ppm йоду) ЩОДЕННО. Зрештою, я думаю, що ми повинні бути дуже щасливі, що йод виснажується так швидко, тому що якби це було не так, ми, ймовірно, швидко підвищили б рівень йоду в багатьох резервуарах.

У недавньому дослідженні продуктів харчування, що потрапляють в акваріуми, Рон Шимек підрахував, що середній акваріум, який він досліджував, щодня додавав 27% від загального природного рівня йоду, що узгоджується з наведеним вище аналізом.63 Проте в багатьох акваріумах (37%) йод не був виявлений (за допомогою ICP, який, за його словами, має рівень виявлення 0,1 проміле).61 Очевидно, що додавання є суттєвим.

А як щодо дозування?

Набагато більше сенсу давати рекомендації щодо дозування після представлення показників виснаження йоду і показу того, який вплив, якщо такий є, добавки мають на деякі поширені організми, тому я зачекаю з цією важливою дискусією до наступного місяця. Тим не менш, є одна важлива порада, яку я можу дати зараз.

Я б наполегливо радив людям не намагатися підтримувати рівень йоду в організмі на рівні 0,06 проміле за допомогою добавок і тест-наборів.

Чому ви запитуєте? Хіба це не те, що ми робимо для більшості інших хімічних речовин, що представляють інтерес? Ну, якби ми могли легко і точно визначити концентрацію різних форм йоду в акваріумах, то я б рекомендував робити саме так. Однак, якщо поєднати складнощі, пов’язані з наявністю декількох видів йоду, з невизначеністю, пов’язаною з використанням любителями дуже складних тест-наборів, які можуть легко дати неправильні або важко інтерпретовані результати, створюється сцена для людей, які доводять загальний вміст йоду до рівнів, далеких від тих, які вони насправді мали на увазі. Я не знаю, які рівні йодиду або йодату стають очевидно проблемними для реальних акваріумів, але ризик передозування таким чином не є незначним. Обидва дослідження ICP, про які повідомлялося вище, виявили деякі акваріуми із значно підвищеним загальним рівнем йоду. Я не маю можливості дізнатися, як ці рівні потрапили туди, але передозування добавки є одним з можливих шляхів.

Чому такі різні ефекти йодних добавок?

Серед акваріумістів існує величезна розбіжність щодо ефектів, які вони спостерігали у своїх акваріумах з дозуванням йоду та без нього. Деякі кажуть, що вони дуже чітко бачать певні ефекти при дозуванні йоду (ефект, який часто припиняється, коли вони припиняють дозування), а інші акваріумісти повідомляють, що не бачать тих самих ефектів. Часто це використовується як доказ того, що добавка йоду не може мати ефекту, який спостерігається в одному акваріумі, якщо вона не має такого ж ефекту в іншому акваріумі. Не стверджуючи, що йод має якийсь особливий ефект, я стверджую, що така логіка є хибною з причини, наведеної нижче:

Оскільки йод, як видається, масово циркулює через акваріуми порівняно з природними рівнями в морській воді (майже 100% обіг кожні кілька днів, як зазначалося вище), не дивно, що за відсутності добавок деякі акваріуми мали б набагато вищі рівні йоду, ніж інші. Хоча деякі акваріуми можуть залишатися прив’язаними до низького рівня 0,06 ppm без добавок, може бути критично важливим, чи тримаються вони стабільно на рівні 0,02 ppm, 0,001 ppm або 0,00001 ppm. Мало хто з акваріумістів може виявити та кількісно оцінити ці нижчі рівні. В інших акваріумах рівень загального йоду може перевищувати 0,06 проміле через годування кормами з високим вмістом йоду. І навіть в межах одного і того ж загального рівня йоду, різні акваріуми, з добавками або без них, матимуть різну відносну кількість йодиду, йодату та органічного йоду. Отже, відмінності, про які повідомляють люди, можуть бути результатом реакції їхнього акваріума на додавання йоду:

1. Справа в тому, що любителі не є особливо науковими спостерігачами за своїми акваріумами, і вони можуть помилятися щодо спостережуваних ефектів (чи ні) добавок.
2. Природні кількості різних видів йоду, присутніх у морських акваріумах без добавок, значно відрізняються, і тому різні спостереження, про які повідомляється, можуть відображати різні відправні точки. Тобто в деяких акваріумах може бути достатньо природного йоду, щоб додатковий йод не мав жодного ефекту, тоді як в інших рівень йоду може бути настільки низьким, що додавання йоду піднімає його рівень до такої міри, що можна спостерігати певні нові ефекти.

Чи знаю я, який ефект є реальним? Чи це обидва ефекти? Ні, я не знаю. Але акваріумісти повинні знати про ці питання при обговоренні ефектів добавок йоду. У статті наступного місяця я представляю деякі результати впливу добавок йоду на ріст макроводоростей. Незалежно від результату, ці експерименти мало впливають на те, як добавки йоду впливають на інші організми, від креветок до Xenia sp., але вони дають початок розумінню того, яких ефектів можна реально очікувати від добавок йоду.

Посилання

1. Галогени – Частина III: Йод. Автор Крейг Бінгман. Акваріумні кордони. Грудень 1997.
2. Концентрації йодидів та йодатів у субтропічних водах східної Австралії, з визначенням йодидів методом іонної хроматографії. McTaggart, A. R.; Butler, E. C. V.; Haddad, P. R.; Middleton, J. H. Кафедра аналітичної хімії, Університет Нового Південного Уельсу, Кенсінгтон, Сідней, NSW, Австралія. Морська хімія (1994), 47(2), 159-72.
3. Видоутворення йоду: Потенційний показник для оцінки нового виробництва в порівнянні з відновленим виробництвом. Тіан, Р. К.; Марті, Д. К.; Ніколас, Е.; К’яверіні, Д.; Руїс-Піно, Д.; Пізай, М. Д. Лабораторія фізики та хімії морської води, Океанологічна обсерваторія, Вільфранш-сюр-Мер, Фр. Глибоководні дослідження, частина I: Океанографічні наукові праці (1996), 43(5), 723-738.
4. Розчинений органічний йод у морських водах: Визначення, поява та аналітичні наслідки. Вонг, Джордж Т. Ф.; Ченг, Сянь-Хао. Кафедра океанографії, Університет Старого Домініону, Норфолк, Вірджинія, США. Морська хімія (1998), 59(3-4), 271-281.
5. Перетворення йодату в йодид в культурах морського фітопланктону. Вонг, Джордж Т. Ф.; Пійомсомбун, Аджчарапорн У.; Данстан, Вільям М. Кафедра наук про океан, Землю та атмосферу, Університет Старого Домініону, Норфолк, штат Вірджинія, США. Морська екологія: Progress Series (2002), 237 27-39.
6. Зв’язок видоутворення йоду з первинним, регенерованим або “новим” виробництвом: переоцінка. Вонг, Джордж Т. Ф. Кафедра наук про океан, Землю та атмосферу, Університет Старого Домініону, Норфолк, Вірджинія, США. Deep- Sea Res., Part I (2001), 48(6), 1459-1476.
7. Зменшення вмісту йодату в морській воді під час суднових інкубацій в Аравійському морі та в лабораторних культурах морської бактерії Shewanella putrefaciens штаму MR-4. Фарренкопф, Анна М.; Доллхопф, Майкл Е.; Чадхейн, Шинейд Ні; Лютер, Джордж В., III; Нілсон, Кеннет Х. Університет штату Делавер, Коледж морських досліджень, 700 Pilottown Road, Lewes, DE, USA. Mar. Chem. (1997), 57(3-4), 347-354.
8. Поглинання та елімінація хімічних форм йоду-131 морськими макрофітами. Светашева, С. К. Ін-т біол. Южн. Морей, Севастополь, СРСР. Гідробіологічний журнал (1984), 20(4), 94-6.
9. Хімічні форми радіоактивного йоду в морській воді та їх вплив на морські організми. Хірано, Сігекі, Ішіі, Тошіакі, Накамура, Рьоічі, Мацуба, Міцуе, Коянагі, Таку. Natl. Inst. Radiol. Sci., Накамінато, Японія. Radioisotopes (1983), 32(7), 319-22.
10. Вплив стабільного йоду на концентрацію радіоактивного йоду морськими організмами. Хірано, Сігекі, Мацуба, Міцуе, Коянагі, Таку. Div. Mar. Radioecol., Natl. Inst. Radiol. Sci., Накамінато, Японія. Radioisotopes (1983), 32(8), 353-8.
11. Модельні експерименти з добової циклічності йоду в морській воді. Брандао, Ана Клаудія М.; Вагенер, Анжела де Лука; Вагенер, Клаус. Dep. Quimica, Pontificia Univ. Catolica, Ріо-де-Жанейро, Бразилія. Mar. Chem. (1994), 46(1-2), 25-31.
12. Антибактеріальні властивості йодиду крохмалю та його компонентів. Мохнач, В. О., Литвинов, М. А., Борисов, Л. Б., Матико, Н. А., Смирнова-Іконнікова, М. І. Ботан. Ін-т, Ленінград, Мікробіологія (1960), 29 451-4.
13. Консервування очних крапель калію йодиду тіомерсалом. Шток, Вільфрід; Клаус, Уве. Zentrallab. Deutscher Apotheker, Eschborn, Fed. Rep. Ger. Pharmazeutische Zeitung (1982), 127(13), 733-6.
14. Контроль кількості вільного молекулярного йоду в йодних герміцидах. Хікі, Джон; Панікуччі, Рік; Дуань, Юнцзюнь; Дайнхарт, Кірк; Мерфі, Джо; Кесслер, Джек; Готтарді, Вальдемар. Корпорація Symbollon, Фремінгем, штат Массачусетс, США. Журнал фармації та фармакології (1997), 49(12), 1195-1199.
15. Токсичність йоду, йодиду та йодату для Daphnia magna та райдужної форелі (Oncorhynchus mykiss). Лаверок, М. Дж.; Стівенсон, М.; Макдональд, К. Р. AECL Res., Whiteshell Laboratories, Пінава, MB, Can. Архіви забруднення навколишнього середовища і токсикології (1995), 29(3), 344-50.
16. Вплив йодиду та броміду калію на райдужну форель. Горєва, В. А. Саратов. Відп. ред., ГосНІОРХ, Саратов, СРСР. Гідробіологічний журнал (1984), 20(5), 50-4.
17. Перетворення йодату в йодид в культурах морського фітопланктону. Вонг, Джордж Т. Ф.; Пійомсомбун, Аджчарапорн У.; Данстан, Вільям М. Кафедра наук про океан, Землю та атмосферу, Університет Старого Домініону, Норфолк, штат Вірджинія, США. Морська екологія: Progress Series (2002), 237 27-39.
18. Вплив йодид- та йодат-іонів на морський фітопланктон. Fuse, Hiroyuki; Takimura, Osamu; Yamaoka, Yukiho. Gov. Ind. Res. Inst., Куре, Японія. Редактор(и): Окаічі, Томотоші; Андерсон, Дональд М.; Немото, Такахіса. Червоні припливи: Biol., Environ. Науки про навколишнє середовище, Токсикологія, Доповіді Міжнародного симпозіуму. Symp., 1st (1989), Meeting Date 1987, 229-32. Видавець: Elsevier, New York, N. Y
19. Біохімія йоду. I. Розподіл йоду в рослинних і тваринних тканинах. Камерон, А. Т. Університет Манітоби, J. Biol. Chem. (1914), 18 335-80.
20. Сезонні зміни, біоакумуляція та запобігання втратам йоду в морських водоростях. Mairh, O. P.; Ramavat, B. K.; Tewari, A.; Oza, R. M.; Joshi, H. V. Cent. Salt Mar. Хім. Res. Inst., Бхавнагар, Індія. Фітохімія (1989), 28(12), 3307-10.
21. Біологічні аспекти поведінки йоду при взаємодії водоростей з морською водою. Кравцова, Ю. Ю., Саєнко, Г. В., Кузьменко, О. В., Кузьменко, О. В. Кравцова, Ю. Ю., Саєнко, Г. Н. СРСР. Редактор(и): Краснов, Є. В. Взаємодія води з живим організмом, Тр. Simp. (1979), Дата наради 1975, 1 146-52.
22. Вплив йоду на ріст і розвиток бурої водорості Ectocarpus siliculosus в аксеничних культурах. Вулері, Марті Л.; Левін, Ральф А. Скріппс, Інститут океанології, Каліфорнійський університет, Ла-Хойя, Каліфорнія, США. Фікологія (1973), 12(3-4), 131-8.
23. Екологічний контроль гаметогенезу у Laminaria saccharina. III. Вплив різних концентрацій йоду та співвідношення хлоридів і йодидів. Hsiao, Stephen I.; Druehl, Louis D. Dep. Biol. Sci., Simon Fraser Univ., Burnaby, BC, Can. Канадський журнал ботаніки (1973), 51(5), 989-97.
24. Вплив йоду та брому на ріст деяких червоних водоростей у культурі аксени. Фріс, Лісбет. Ун-т Уппсала, Швеція. Physiol. Plantarum (1966), 19(3), 800-8.
25. Вплив йоду на ріст листків Asparagopsis armata (Rhodophyceae, Bonnemaisoniales) в культурі із списоносних гілок. Codomier, Louis; Segot, Madeleine; Combaut, Georges. Groupe Rech. Biol. Chim. Veg. Mar., Cent. Univ. Perpignan, Perpignan, Fr. Giornale Botanico Italiano (1979), 113(5-6), 387-93.
26. Концентрація йоду та брому рослинами в Японському та Охотському морях. Саєнко Г. Н., Кравцова І. І., Іваненко В. В., Шелудько С. І. Далекосхідний наук. центр, Ін-т хімії, Владивосток, СРСР. Морська біологія (Берлін, ФРН) (1978), 47(3), 243-50.
27. Розподіл йоду в морських водоростях регіону Гоа. Солімабі; Дас, Б. Національний інститут океанології, Гоа, Індія. Indian Journal of Marine Sciences (1977), 6(2), 180-1.
28. Інструментальний нейтронно-активаційний аналіз рівнів йоду в чотирнадцяти видах морських водоростей з прибережного поясу Гани. Серфор-Армах, Ю.; Ньярко, Б. Д. Б.; Карбу, Д.; Осае, Е. К.; Анім-Сампонг, С.; Акахо, Е. Х. К. Відділ хімії, Національний інститут ядерних досліджень, Комісія з атомної енергії Гани, Легон-Аккра, Гана. Журнал радіоаналітичної та ядерної хімії (2000), 245(2), 443-446.
29. Down the Drain; Exports from Reef Aquariums by Ronald L. Shimek
30. Поглинання та елімінація хімічних форм йоду-131 морськими макрофітами. Светашева, С. К. Ін-т біол. Южн. Морей, Севастополь, СРСР. Гідробіологічний журнал (1984), 20(4), 94-6.
31. Визначення хімічних видів йоду в деяких морських водоростях (I). Хоу, Сяолінь; Чай, Чіфан; Цянь, Ціньфан; Ян, Сяоцзюнь; Фан, Сяо. Лабораторія ядерних методів аналізу, Академія наук Китаю, Інститут фізики високих енергій, Пекін, Пекін. Китайська Народна Республіка. Science of the Total Environment (1997), 204(3), 215-221.
32. Доля йодидів, поглинутих різними морськими водоростями, та характеристика йодованих амінокислот у гідролізатах. Андре, С. Лаб. Biochim. Gen. Comp., Coll. France, Paris, Fr. Comptes Rendus des Seances de la Societe de Biologie et de Ses Filiales (1971), 165(12), 2293-8.
33. Йодовмісні комплекси чорноморської водорості філофори нервової. Гажа, П. А., Юнусов, Т. С., Шадріна, Т. Ю., Андріанов, А. М. Ін-т хім. Растіт. Веществ, Ташкент, СРСР. Хімія первинних сполук (1983), (6), 772-6.
34. Галоформи в ефірній олії водорості Asparagopsis taxiformis. Берресон, Б. Д., Мур, Річард Е., Роллер, Петро. Dep. Chem., Univ. Hawaii, Honolulu, HI, USA. Tetrahedron Letters (1975), (7), 473-6.
35. Новий йодолактон з Laurencia majuscula. Су, Цзин-Юй; Сюй, Сяо-Хуа; Цзен, Лун-Мей; Ван, Чао-Цзе. Каф. хімії, Чжуншаньський ун-т, Кантон, Ун-т Народ. Респ. Китай. Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1997), 18(8), 1333-1334.
36. Морські макроводорості в полярних регіонах як природні джерела летких органогалогенів. Латурнус, Франк. Відділ біології рослин та біогеохімії, Національна лабораторія Рісо, Роскілде, Ден. Environmental Science and Pollution Research International (2001), 8(2), 103-108.
37. Участь пероксиду водню у продукуванні летких галогенопохідних сполук Meristiella gelidium. Коллен, Йонас; Екдаль, Аня; Абрахамссон, Катаріна; Педерсен, Маріанна. Кафедра фізіологічної ботаніки, Уппсальський університет, Уппсала, Швеція. Фітохімія (1994), 36(5), 1197-1202.
38. Виробництво галогенвуглеводнів з морських водоростей: реакція окислювального стресу? Педерсен, Маріанна; Коллен, Я.; Абрахамссон, К.; Екдаль, А. Кафедра фізіологічної ботаніки, Уппсальський університет, Уппсала, Швеція. Scientia Marina (1996), 60 (Suppl. 1, Underwater Light and Algae Photobiology), 257-263.
39. Виділення летких йодованих вуглеводнів C1-C4 морськими макроводоростями з різних кліматичних зон. Гізе, Бернд; Латурнус, Френк; Адамс, Фредді К.; Вінке, Крістіан. Хімічний факультет, Антверпенський університет (UIA), Вілрійк, Бельгія. Екологічна наука і технологія (1999), 33(14), 2432-2439.
40. Біогенні леткі йод- та броморганічні вуглеводні в Атлантичному океані від 42° пн.ш. до 72° пд.ш. Шалл, К.; Хойманн, К. Г.; Кірст, Г. О. Інститут неорганічної аналітичної хімії, Університет імені Йоганна Гутенберга, Майнц, Німеччина. Журнал аналітичної хімії Фрезеніуса (1997), 359(3), 298-305.
41. Фітогенез галометанів: Продукт селекції чи метаболічна випадковість? Менлі, Стівен Л. Факультет біологічних наук, Каліфорнійський державний університет, Лонг-Біч, Каліфорнія, США. Біогеохімія (2002), 60(2), 163-180.
42. 42 Йод у горгонічних коралах. Сугімото, Коічі. J. Biol. Chem. (1928), 76 723-8.
43. Хімічні зміни, що супроводжують дозрівання сполучнотканинних скелетів горгонієвих і антипатарієвих коралів. Гольдберг, В. М., д-р біол. наук, проф. Sci., Florida Int. Univ., Miami, FL, USA. Marine Biology (Berlin, Germany) (1978), 49(3), 203-10.
44. Вміст йоду в склеропротеїнах, що формують рогові стебла Gorgonidae. Лафон, Марсель; Майоль, Франсуаза. Комп’ютерні обчислення. соціол. біол. (1948), 142 360-2.
45. Хімічний склад скелета склеротизованих чорних коралів (Coelenterata: Antipatharia): порівняння двох видів. Голдберг, Вальтер М.; Хопкінс, Теодор Л.; Холл, Сьюзен М.; Шефер, Джейкоб; Крамер, Карл Дж. Dep. Biol. Sci., Florida Int. Univ., Майамі, Флорида, США. Порівняльна біохімія і фізіологія, частина B: Біохімія і молекулярна біологія (1994), 107b (4), 633-43.
46. Тироксин та вітамін D у горгонії Leptogorgia virgulata. Кінгслі, Р. Дж.; Коркоран, М. Л.; Крідер, К. Л.; Крічбаум, К. Л. Кафедра біології, Університет Річмонда, Річмонд, Вірджинія, США. Порівняльна біохімія і фізіологія, частина А: Молекулярна та інтегративна фізіологія (2001), 129A(4), 897-907.
47. Комплексний піроло-оксазинон та його йодопохідне, виділені з тунікату. Йошида, Уеслі Ю.; Лі, Кіт К.; Керролл, Ентоні Р.; Шойер, Пол Дж. Деп. хімії, Гавайський ун-т, Маноа, Гонолулу, Гаваї, США. Helvetica Chimica Acta (1992), 75(5), 1721-5.
48. Присутність та біосинтез тиреоїдних гормонів у тунікаті, Ciona intestinalis. Рош, Жан; Сальваторе, Гаетано; Раметта, Джузеппе. Univ. Stazione Zoologica, Неаполь, Biochim. Biophys. Acta (1962), 63 154-65.
49. Присутність гормону щитовидної залози у пелагічного туніката, Salpa maxima. Рош, Жан; Раметта, Джузеппе; Варроне, Стеліо. Неаполітанський університет, Неаполь, комп. Rend. Soc. Biol. (1962), 156 1964-8.
50. Бром- та йодвмісні алкалоїди з морських мікроорганізмів та губок. Дембіцький В. М. Кафедра фармацевтичної хімії та природних продуктів, фармацевтичний факультет, Єврейський університет в Єрусалимі, Єрусалим, 91120 Ізраїль. dvalery@cc.huji.ac.il Біоорганічна хімія (2002 травень-червень), 28(3), 196-208.
51. Стереоструктури геодіамолідів А і В, нових циклодепсипептидів з морської губки Geodia sp. Chan, Wilfred R.; Tinto, Winston F.; Manchand, Percy S.; Todaro, Louis J. Dep. Chem., Univ. West Indies, St. Augustine, Trinidad/Tobago. Журнал органічної хімії (1987), 52(14), 3091-3.
52. Вміст брому та йоду в губках і водоростях Андаманського моря. Солімабі, Б. Дас; Міттал, П. К.; Камат, С. Я. Національний інститут океанології, Гоа, Індія. Indian Journal of Marine Sciences (1981), 10(3), 301-2.
53. Фіксація йоду ентеропневмою (Glossobalanus minutus) та її значення. Рош, Жан; Раметта, Джузеппе; Сальваторе, Гаетано. Неаполітанський університет, комп’ютерний факультет. Rend. Soc. Biol. (1961), 155 1902-6.
54. Накопичення йоду в неруди, Lineus ruber. Бальфур, В. Е.; Віллмер, Едвард Н. Кембриджський університет, Кембридж, Великобританія. Журнал експериментальної біології (1967), 46(3), 551-6.
55. Органічне зв’язування йодиду в слизу немертин. Мейджор, К. В.; Хейнеган, Д. Л.; Анолі, Луїс. Університет штату Мен, Ороно, штат Мен, США. Порівняльна біохімія і фізіологія (1969), 28(3), 1153-60.
56. Потреба креветки Penaeus chinensis O’sbeck в калії, натрії, магнії та йоді. Лю Фа І, Лі Хе Фан, Ван Хуей Лян, Лян Де Хай, Тянь Юй Чуань Китайський журнал океанології та лімнології. 1995; 13 (2) 141-146.
57. Просторовий розподіл екстрагованих органогалогенів у північній рожевій креветці в Північній Атлантиці. Боттаро, Крістіна С.; Кіценюк, Джо В.; Чатт, Амарес. Дослідницький центр мікроелементного аналізу, хімічний факультет, Університет Далхаузі, Галіфакс, Н.Ш., Канада. Біологічні дослідження мікроелементів (1999), 71-72 149-166.
58. Вміст йоду у відходах креветок. Паркер, Хейвуд, молодший; Вільбрандт, Френк К. Дж. Chem. Soc. (1931), 53 633-5.
59. Диспропорція та зменшення молекулярного йоду, що додається до морської води. Трусдейл, Віктор В.; Каноса-Мас, Карлос Е.; Лютер, Джордж В. III. Коледж морських досліджень, Університет Делавер, Льюїс, DE 19958-1298, США. Морська хімія (1995), 51(1), 55-60.
60. Сучасний акваріум коралового рифу. Том 1. Ямки. S. A. and Nilsen, A. J.
61. Це (у) воді. By Ronald Shimek:
62. Він все ще у воді. Рональд Шимек:
63. Що ми кидаємо у воду. Рональд Шимек:

Source: reefs.com