Без кейворду

Хлорамін – це дезінфікуючий засіб, який використовується в багатьох муніципальних системах водопостачання. В останні роки він часто замінює хлор з двох основних причин. Перша полягає в тому, що він набагато довговічніший, тому продовжує надавати дезінфікуючу дію в трубах, де хлор зазвичай втрачає свою здатність до дезінфекції. По-друге, він не вступає в реакцію з органічними речовинами майже так легко, як хлор. Продукти реакції хлору з органікою (хлоровані органічні речовини) дуже токсичні для людей, і оператори водопостачання вирішують використовувати хлорамін, щоб зменшити цю токсичність.

На жаль для акваріумістів, мати справу з хлораміном у водопровідній воді не так просто, як з хлором. Хлор у водопровідній воді можна усунути, просто давши воді відстоятися протягом декількох днів перед використанням. Це не стосується хлораміну, і акваріумісти ПОВИННІ вживати активних заходів для його усунення.

У цій статті описано, що таке хлорамін, що він робить, що є проблемою в акваріумах, як перевірити його наявність та як позбавити воду від хлораміну. Також повідомляється про опитування акваріумістів, які використовують системи зворотного осмосу/деіонізації (RO/DI) для очищення води. Останнім часом спостерігається значне занепокоєння та дебати щодо того, чи будуть такі системи адекватно видаляти хлорамін за всіх нормальних обставин, навіть серед виробників та дистриб’юторів таких систем. Результати опитування, описані тут, допоможуть акваріумістам зрозуміти, наскільки ефективно такі системи видаляють хлорамін.

Що таке хлор?

Перш ніж почати обговорювати, що таке хлорамін, корисно зрозуміти, що таке хлор. Хлор, як Cl 2, є зеленувато-жовтим газом при кімнатній температурі. Він іноді використовується як дезінфікуючий засіб у водопостачанні, а також використовується для виробництва хлораміну, як описано нижче. При розчиненні у воді він утворює розчинений Cl2, а також реагує з водою, утворюючи HOCl (соляну кислоту; pKa = 7,5) і HCl (соляну кислоту). HOCl і HCl також дисоціюють на H+, Cl- і OCl – (гіпохлорит), причому ступінь дисоціації залежить від рН.

Cl 2 + H 2 O � HOCl + H + + Cl

Оскільки хлор і соляна кислота/гіпохлорит знаходяться у воді в рівновазі, то не має значення, що саме додавати для отримання дезінфікуючого середовища. Так, наприклад, можна додати газоподібний хлор, соляну кислоту або гіпохлорит, і досягти аналогічних результатів. Насправді, за даними Агентства з охорони навколишнього середовища США (EPA),

“Термін “вільний залишковий хлор” найбільш точно відноситься до елементарного хлору, соляної кислоти (HOCl) і гіпохлорит-іону (OCl – )”.

У світлі цього, багато водопостачальних компаній (включаючи Massachusetts Water Resources (MWRA), яка обслуговує мій район) 1 вирішили використовувати гіпохлорит натрію (відбілювач, NaOCl), щоб забезпечити той самий OCl – в якості основного дезінфікуючого засобу.

Що таке хлорамін?

Хлорамін утворюється в результаті реакції розчиненого газоподібного хлору (утворює соляну кислоту) та аміаку у водопровідній воді. Хлорамін – це термін, який фактично описує кілька споріднених сполук: монохлорамін NH 2 Cl (рис. 1), дихлорамін, NHCl 2 і трихлорамін, NCl 3 :

NH 3 (аміак) + HOCl � NH 2 Cl (монохлорамін) + H 2 O

NH 2 Cl + HOCl � NHCl 2 (дихлорамін) + H 2 O

NHCl 2 + HOCl � NCl 3 (трихлорамін) + H 2 O

Рисунок 1. Тривимірна модель монохлораміну з відносними розмірами атомів хлору, азоту та водню.

Переважною формою в більшості джерел водопостачання (де рН 7 або вище) є монохлорамін, і ця форма буде обрана для більшості обговорень в цій статті. і ця форма буде вважатися існуючою в решті частини цієї статті. Тим не менш, водопостачання може містити суміші цих сполук, і точні пропорції різних видів залежать від рН та відносних концентрацій хлору та аміаку при реакції.

Кількість хлораміну, що використовується водопостачанням, досить сильно варіюється. Наприклад, у випадку з водою, яку я використовую, MWRA використовує хлор для первинної дезінфекції (за допомогою гіпохлориту натрію), а потім пізніше використовує хлорамін для забезпечення тривалої дезінфекції, коли вона надходить у труби. 1 В останньому випадку кількість хлораміну, що додається, може бути не такою великою, як якщо б він використовувався для первинної дезінфекції. Більшість акваріумістів у великому Бостоні (включаючи мене) виявили рівень хлораміну менше 0,5 ppm-Cl у водопровідній воді під час тестування на нещодавньому заході Бостонського товариства рифів. Однак в інших місцях рівень хлораміну може бути значно вищим і сягати кількох частин на мільйон. Максимально допустимий рівень EPA становить 4 ppm-Cl, а деякі джерела водопостачання націлені на 2-4 ppm-Cl. Кількість, яку ви побачите в крані, також буде залежати від відстані від очисних споруд і від того, як довго вода стояла в трубах.

Примітка щодо одиниць концентрації. У цій статті (і в посиланнях на EPA та інші сайти) всі концентрації вказані в ppm-Cl. Це означає ppm маси хлору, незалежно від того, в якій формі хлор знаходиться. Це аналогічно одиницям NO 3-N (нітратний азот), які часто використовуються для видів азоту. Таке ускладнення необхідне, оскільки різні хлораміни можуть бути присутніми у вигляді сумішей, а також полегшує порівняння з хлором та іншими окислювачами. Таким чином, 1 мг/л монохлораміну буде повідомлятися як 0,69 ppm-Cl монохлораміну, оскільки хлор становить 69% маси монохлораміну. Ця одиниця не означає, що присутній будь-який вільний хлор.

Токсичність хлораміну для морських організмів

Переважна більшість повідомлень про токсичність хлораміну стосується прісноводних організмів. Тим не менш, повідомляється про адекватне тестування різноманітних морських організмів, щоб знати, що він є дуже токсичним для таких організмів. 2-7 Ускладненням у морських системах є те, що хлорамін і хлор реагують з речовинами в морській воді, утворюючи інші активні види хлору. У випадку з хлором їх часто просто називають окислювачами, що виробляються хлором (ХПК). Наприклад, відомо, що монохлорамін реагує з бромом у морській воді протягом декількох годин з утворенням бромхлораміну (Br-NH-Cl). 8 Отже, визначення точного виду, що спричиняє токсичність, часто є складним завданням.

Який механізм токсичності? Для багатьох безхребетних механізм не встановлений, але у риб він добре відомий. Хлорамін проходить через зябра риб і потрапляє в кров. Там він реагує з гемоглобіном, утворюючи метгемоглобін. У товстолобика (Pimephales primelas), який зазнав впливу 1 ppm-Cl монохлораміну, наприклад, близько 30% гемоглобіну перетворюється на метгемоглобін. Потім риба страждає від аноксії (низький вміст кисню в тканинах), оскільки вона втратила частину свого гемоглобіну, який відповідає за перенесення кисню в крові. 9

Хоча знання точного виду, що викликає токсичність, є важливим для фізіологів, які вивчають це явище, для акваріумістів це не так важливо. Акваріумістам важливо знати, наскільки низькою має бути концентрація, щоб токсичність не проявлялася жодним організмом, присутнім в акваріумі. Більшість тестів на токсичність розроблені з безпомилковими верхніми кінцевими точками, часто смертельними. У таблиці 1, наприклад, показана концентрація, яка вбиває половину експонованих особин протягом декількох днів, яка називається LD50.

Оцінюючи токсичність хлораміну для морських безхребетних, Міністерство охорони навколишнього середовища Канади (канадський аналог Агентства з охорони навколишнього середовища США, EPA) визначило розрахунковий показник відсутності ефекту (ENEV) на основі такого типу даних на рівні 0,002 ppm-Cl для морського та естуарійного середовища.

Скільки хлораміну можна додавати в акваріум? Це, звичайно, залежить від того, що знаходиться в акваріумі. За відсутності інформації про токсичність хлораміну для кожного мешканця акваріума (або навіть знання особистості кожного мешканця), здається розумним мати рівні хлораміну набагато нижче тих, при яких гинуть найбільш чутливі організми, і що концентрація хлораміну знаходиться десь набагато нижче 0,005 ppm-Cl. Значення, запропоноване Міністерством охорони навколишнього середовища Канади, здається розумним максимумом.

Однак існує значна невизначеність у визначенні того, які саме рівні є прийнятними, а які ні, оскільки даних дуже мало. Можливо, прийнятні рівні для щоденного опромінення протягом усього життя організму повинні бути навіть нижчими за це значення. Адже деякі організми живуть досить довго, і, мабуть, ми зацікавлені в тому, щоб запобігти будь-якій токсичності, а не тільки смерті. З даних таблиці 1 видно, що чим довше експозиція, тим нижчими стають рівні токсичності. Зрештою, ми обмежені наявними даними, а також здатністю акваріумістів вимірювати сам хлорамін.

Цільовий показник 0,005 ppm-Cl або менше не обов’язково означає, що вся вода, яка використовується для акваріумів, повинна мати такий низький вміст. Наприклад, в акваріумі, в якому щодня доливають 2% від об’єму акваріума (для заміни випаруваної води), концентрація хлораміну не буде дорівнювати концентрації води, що доливається. Однак, в нього буде додаватися свіжий хлорамін щодня. Навіть якщо хлорамін, що додається щодня, розкладається в акваріумі до наступного додавання (що цілком ймовірно, але не доведено для акваріумів), то якщо вода для підливання містила 4 ppm хлораміну, то концентрація хлораміну в акваріумі буде збільшуватися до 0,08 ppm щодня. Цей рівень значно перевищує небезпечну зону для багатьох безхребетних. Отже, акваріумісти повинні знати про рівень хлораміну у воді, яку вони використовують для заміни випаруваної води. Аналогічні, і навіть більш суворі, вимоги застосовуються до води, що використовується для підміни води або при створенні нового акваріума.

Існує багато наборів, придатних для вимірювання хлораміну, з різними межами виявлення. Багато з них не підходять для тестування низьких рівнів, необхідних для рифових акваріумів. Набір, якому я віддаю перевагу для вимірювання низьких рівнів хлораміну, – це Hach CN-70 (артикул 1454200). Він здатний вимірювати загальний хлор і вільний хлор. Хлорамін визначається за різницею між цими двома значеннями. Він має шкалу низького діапазону від 0 до 0,7 ppm і шкалу високого діапазону від 0 до 3,5 ppm. Низький діапазон може виявити 0,01 проміле хлораміну. Він коштує близько $64 (з доставкою) і підходить для багатьох тестів. Колориметричний набір дуже простий у використанні: реагент змішується з водою, що тестується, і порівнюється з колірним кругом.

Видалення хлораміну з води: Хімічні відновники

Існує два основних способи видалення хлораміну з водопровідної води. Перший – це використання неорганічних відновників, таких як тіосульфат. Тіосульфат (S 2 O 3 – – , який насправді виглядає як – OSO 2 S – ) – це неорганічна хімічна речовина, яка зазвичай розчиняється у воді, як правило, у вигляді натрієвої солі. При додаванні до води, що містить хлорамін, відбувається реакція, що руйнує хлорамін. Електрохімія сполук сірки може бути складною, і різні дослідники повідомляють про різні продукти цієї реакції (екстрапольовані з реакцій з самим хлором, а не з хлораміном). Було запропоновано включати сульфат (SO 4 – – і HSO 4 – ), 10,14 елементарну сірку (S), 10 і тетратіонат (S 4 O 6 – – ), 11-13 і може в деякій мірі залежати від умов, включаючи рН і відносні кількості присутніх сполук. Джон Ф. Кунс (винахідник Amquel, наведений нижче) вказав, що, на його думку, реакція, в результаті якої утворюється сульфат, є найбільш часто спостережуваною. Реакція для цього процесу показана нижче:

S 2 O 3 — + 4NH 2 Cl + 5H 2 O � 2SO 4 — + 2H + + 4HCl + 4NH 3

Тіосульфат також в рівній мірі підходить для дехлорування вільного хлору у воді, і він набув широкого застосування в морських і прісноводних акваріумах. На жаль, аміак, який утворюється в результаті реакції, все ще токсичний. Отже, один лише тіосульфат не завжди є достатнім для усунення токсичності хлораміну.

Інші продукти, такі як гідроксиметансульфонат (HOCH 2 SO 3 -; відомий зв’язувач аміаку 15, запатентований для використання в акваріумах Джоном Ф. Кунсом 16 (продається як Amquel компанією Kordon і ClorAm-X компанією Reed Mariculture, серед інших) можуть бути використані для обробки хлорованої води, оскільки вони одночасно розщеплюють хлорамін і зв’язують аміак.

Реакція аміаку з гідроксиметансульфонатом є механічно складною, можливо, включає розкладання до формальдегіду і відновлення до продукту (амінометансульфонат; показано нижче). 15 Вважається, що загальна спрощена реакція має вигляд:

NH 3 + HOCH 2 SO 3 – � H 2 NCH 2 SO 3 – + H 2 O

Ще більш складною є реакція гідроксиметансульфонату з хлораміном, або хлором (у вигляді Cl 2 або HOCl). В цьому випадку продукти, які утворюються, не встановлені.

Так чи корисні ці продукти? Тобто, вони усувають всю токсичність хлораміну і не дають жодної своєї, ні самі, ні через продукти розпаду? Я не можу відповісти на це питання. Майже напевно, їх використання краще, ніж їх відсутність, якщо у воді є хлорамін. Чи усувається токсичність навіть для найбільш чутливих личинок безхребетних? Знову ж таки, я не знаю. Не знаючи, що є продуктами розпаду, або без детального тестування на різноманітних дуже чутливих безхребетних, я не знаю, як можна зробити висновок, що вони є задовільними (або ні). Можливо, такі тести існують, і якщо так, я був би радий почути про них. Зрештою, моя рекомендація полягає у видаленні хлору та хлораміну іншими способами, наприклад, за допомогою системи зворотного осмосу, як описано нижче.

Видалення хлораміну з води: Активоване вугілля

Іншим методом видалення хлораміну з води є використання активованого вугілля (яке міститься в більшості систем зворотного осмосу/діалізу). У двоступеневому процесі вугілля каталітично розщеплює хлорамін на аміак, хлорид і газоподібний азот

C + NH 2 Cl + H 2 O � C-O + NH 3 + Cl – + H +

C-O + 2 NH 2 Cl � C + N 2 + 2 Cl – + 2 H + + H 2 O

де C – активоване вугілля, а C-O – окислене активоване вугілля. В даному випадку, як було встановлено для тіосульфату, до складу продукту входить аміак, який суттєво не зв’язується активованим вугіллям. Отже, обробка води активованим вугіллям повинна супроводжуватися якимось методом усунення аміаку.

У випадку системи зворотного осмосу/деіонізації (де вугілля зазвичай є частиною попередньої фільтрації перед мембраною зворотного осмосу), аміак частково видаляється системою зворотного осмосу. Ступінь видалення мембраною зворотного осмосу залежить від рН. При рН 7,5 або нижче, зворотний осмос видаляє аміак з 1,4 ppm-Cl монохлораміну до менш ніж 0,1 ppm аміаку. Потім смола DI видаляє будь-який залишковий аміак до рівнів, неважливих для акваріуміста.

Видалення хлораміну за допомогою активованого вугілля: Чи справді це працює?

Було багато суперечок щодо того, чи справді комерційні системи зворотного осмосу/дистиляції, які використовують акваріумісти, видаляють хлорамін у достатній кількості. Стурбованість полягає не в тому, чи можуть вони теоретично це зробити, а в тому, чи забезпечують фактичні пристрої достатній час контакту між водою та активованим вугіллям для того, щоб пристрої виконували адекватну роботу.

Я використовую систему зворотного осмосу/діалізу Spectrapure (CSP25DI) протягом багатьох років, і моя вода містить хлорамін, тому, природно, мені було цікаво дізнатися, чи справляється вона з цим завданням. Обговорюючи це питання з Чарльзом Міцісом, президентом компанії Spectrapure, він сказав, що моя вода була однією з найскладніших для успішного видалення хлораміну, оскільки рівень рН був високим, і він не був упевнений, що установка була адекватною. Причини для занепокоєння були такими:

1.	Монохлорамін – найскладніший з трьох видів хлораміну для видалення, оскільки він невеликий (що дозволяє йому проходити через мембрану зворотного осмосу).
2.	Монохлорамін є найбільш хімічно стабільним з видів хлораміну, тому його найважче розщепити (як і активоване вугілля).
3.	Монохлорамін переважає над іншими формами у водопровідній воді при рН вище 7 (дихлорамін переважає при рН 4-7).
4.	Пори активованого вугілля з часом можуть закупорюватися осадом, що знижує ефективність вугілля при розщепленні хлораміну.
5.	При високому рН пори мембрани зворотного осмосу можуть набухати, що призводить до гіршого відторгнення домішок.

З огляду на це, я взявся за організацію тестування акваріумістів, щоб побачити, чи їх комерційно доступні системи адекватно видаляють хлорамін.

По-перше, я вибрав єдиний високоякісний метод тестування для учасників: набір Hach CN-70, описаний вище. Потім я попросив акваріумістів протестувати кілька речей:

1.	Вільний та загальний хлор у водопровідній воді після того, як вони дали їй пробігти деякий час.
2.	Вільний та загальний хлор у воді зворотного осмосу.
3.	Вільний та загальний хлор у готовій воді RO / DI.
4.	рН водопровідної води.

У моєму випадку, наприклад, я отримав наступні результати:

Водопровідна вода: рН ~9 Загальний хлор: 0,4-0,5 ppm в один день, 0,08 ppm на другий день. Вільний хлор:

Вода зворотного осмосу: Загальний хлор: 0,02 ppm Вільний хлор:

Кінцева вода RO/DI: Загальний хлор:

Отже, в межах можливостей тестового набору Hach (0,01 ppm), хлорамін не потрапляє в систему. Невелика кількість дійсно потрапляє через вугілля в стічні води зворотного осмосу, але не проходить через мембрану зворотного осмосу і смолу DI.

Аналогічний набір даних (більш-менш повний) був зібраний від близько 20 акваріумістів у різних частинах країни. Вони включали системи, які, як було заявлено, мають продуктивність 25-100 галонів на день, причому системи з більшим об’ємом представляють особливий інтерес, оскільки час контакту з вугіллям може бути коротшим. Всі, крім одного, мали результати, подібні до наведених тут. Аномальний звіт дав наступні результати:

Tap Water: pH 8.2 Total Chlorine: >3.5 ppm Free Chlorine: >3,5 проміле

Фільтрована водопровідна вода: (один картридж під раковиною, з боку холодної води) Загальний хлор: 0,7 ppm Вільний хлор: 0,38 ppm

Вода зворотного осмосу: (11-місячні картриджі) Загальний хлор: 0,16 ppm Вільний хлор: 0,06 ppm

Вода на зворотному осмосі: (11-місячні картриджі) Загальний хлор: 0,04 ppm Вільний хлор: 0,02 ppm

Вода зворотного осмосу/діалізу: (свіжі картриджі) Загальний хлор: Вільний хлор:

Коротше кажучи, рівень хлораміну (і хлору) у його водопровідній воді був досить високим. Його старі вугільні та осадові картриджі не зовсім справлялися із завданням, але після заміни вони були достатніми для видалення всього хлораміну. Зауважте, що 11-місячні картриджі все ще виробляли воду з TDS RO/DI 0-1 ppm.

Висновки та пропозиції:

1.	Більшість систем зворотного осмосу / зворотного осмосу, здається, здатні адекватно видаляти хлорамін для акваріумістів.
2.	Вугільний картридж може стати менш корисним з часом, і можливо, що ефективність видалення хлораміну в системі може бути втрачена до того, як з’явиться потреба в заміні ДІ.
3.	Дешеві осадові картриджі можуть піддавати вугільний картридж непотрібному забрудненню, що може дозволити хлораміну проходити через систему. Картриджі повинні бути замінені, як тільки тиск значно знизиться, навіть якщо вода RO/DI все ще виробляється з прийнятною швидкістю або чистотою, що вимірюється загальним вмістом розчинених твердих речовин.
4.	Тестування на вміст хлору та хлораміну є простим, тому будь-яке занепокоєння можна легко усунути.
5.	Один комплект Hach забезпечує кілька десятків результатів тестування. Наш місцевий Бостонський клуб придбав кілька наборів і провів “день тестування води”. Набори також можуть стати частиною “бібліотеки” місцевого клубу, щоб акваріумісти могли час від часу користуватися ними, щоб перевірити, чи функціонують їх системи. Таким чином, витрати для кожного акваріуміста будуть мінімальними.

Хлорамін у водопровідній воді повинен викликати значне занепокоєння у акваріумістів. Його особливі властивості роблять його добре придатним для дезінфекції джерел водопостачання, але також роблять його потенційним токсином в акваріумах. Для того, щоб зробити воду безпечною для використання, акваріумісти повинні використовувати одну з двох систем очищення: неорганічний відновник у поєднанні з добавкою, що зв’язує аміак (або один продукт, який виконує обидві функції), або систему зворотного осмосу/дистиляції. Хлорамін досить токсичний, тому акваріумістам здається розумним витратити час і гроші, необхідні для того, щоб не піддавати надмірному стресу свої організми. Ця діяльність включає встановлення відповідних систем очищення, а також може включати тестування води, щоб переконатися, що ці системи функціонують належним чином.

1. Контроль корозії та хлорування, знебарвлення води та нітрифікація. Санг, Віндзор. MWRA, Саутборо, штат Массачусетс, США. Матеріали – Конференція з технології якості води (2002), 1683-1686.

2. Токсикологічне значення хімічних реакцій водного хлору і хлораміну . Скаллі, Ф. Е.; Мазіна, К.; Соненшир, Д. Е.; Рінгханд, Х. П. Університет Старого Домініону, Норфолк, Вірджинія, США. Використовувати. NTIS. Report (1988), (EPA/600/D-88/012; Order No. PB88-160270), 14 pp.

3. Гостра токсичність хлор-продукованих окислювачів (ХПО) для морських безхребетних Amphiporeia virginiana та Eohaustorius washingtonianus. Ван, М. Т.; Ван Аггелен, Г.; Ченг, В.; Уоттс, Р. Г. Відділ охорони навколишнього середовища, Міністерство охорони навколишнього середовища Канади, Північний Ванкувер, Британська Колумбія, Канада. Бюлетень забруднення навколишнього середовища і токсикології (2000), 64(2), 205-212.

4. Вплив залишкового хлору на естуарні організми. Бендер, М. Е.; Робертс, М. Х.; Діаз, Р.; Хаггетт, Р. Дж. Sci., Gloucester Point, VA, USA. Pollution Engineering and Technology (1977), 5 (Biofouling Control Procedure: Technol. Ecol. Eff.), 101-8.

5. Хлоровані охолоджуючі води в морському середовищі: розробка керівних принципів щодо стічних вод. Capuzzo, Judith M.; Goldman, Joel C.; Davidson, John A.; Lawrence, Sarah A. Woods Hole Oceanogr. Inst., Woods Hole, MA, USA. Бюлетень морського забруднення (1977), 8(7), 161-3.

6. Комбінована токсичність вільного хлору, хлораміну та температури для личинок I стадії розвитку американського омара Homarus americanus. Капуццо, Джудіт М.; Лоуренс, Сара А.; Девідсон, Джон А. Woods Hole Oceanogr. Inst., Woods Hole, MA, USA. Water Research (1976), 10(12), 1093-9.

7. Вплив вільного хлору та хлораміну на ріст та інтенсивність дихання личинок омарів (Homarus americanus). Капуццо, Джудіт М. Woods Hole Oceanogr. Inst., Woods Hole, MA, USA. Water Research (1977), 11(12), 1021-4.

8. Кінетика розкладання монохлораміну в присутності броміду. Троф, Тімоті В.; Інман, Гай В., молодший; Джонсон, Дж. Sch. Громадське здоров’я, Університет Північної Кароліни, Чапел-Хілл, Північна Кароліна, США. Environmental Science and Technology (1980), 14(5), 544-9.

9. Смертність риб, спричинена хлором. Гроте, Дональд Р.; Ітон, Джон В. Деп. екол. Behav. Biol., Univ. of Minnesota, Minneapolis, MN, USA. Transactions of the American Fisheries Society (1975), 104(4), 800-2.

10. Доза тіосульфату, необхідна для дехлорування води. Альтерман, Н. А. Мед. ін-т, Сталінськ, Гігієна і санітарія (1958), 23 (№ 6), 66-7.

11. Склад і спосіб видалення хлораміну з води, що його містить. Гергелі; Ентоні Дж.; Ніколс; Ральф А. (Jungle Laboratories Corp., США) Патент США 4,554,261; 19 листопада 1985.

12. Реакції між відбілюючим порошком і тіосульфатом при очищенні питної води. Strunk, H. Veroeff. a. d. Militaersanitaelsw. (1914), 28.

13. Дослідження похибок аналізу, спричинених нітритами та вільно доступним хлором під час йодометричного титрування загального залишкового хлору в стічних водах. Дітц, Едвард А., молодший; Кортелуччі, Ремі; Вільямс, Мері. США. Дослідження водного середовища (1996), 68(6), 974-980.

14. Потенціометричне дослідження реакції між розчинами галогенів та тіосульфатом натрію. del Fresno, C.; Valdes, L. Anales soc. espan. fis. quim. (1936), 34 813-17.

15. Механізм реакції аміаку з бісульфітним похідним формальдегіду . Henaff, Philippe Le. Compt. Rend. (1963), 256 3090-2.

16. Спосіб та продукт для видалення хлорамінів, хлору та аміаку з води для аквакультури. Кунс, Джон Ф. Патент США №4,666,610; 19 травня 1987.

Source: reefkeeping.com