Без кейворда

Хлорамин – это дезинфицирующее средство, используемое во многих системах городского водоснабжения. В последние годы он часто заменяет хлор по двум основным причинам. Во-первых, он действует гораздо дольше, поэтому продолжает оказывать дезинфицирующее действие в водопроводных трубах, где хлор обычно теряет свою способность к дезинфекции. Во-вторых, он не так легко реагирует с органикой, как хлор. Продукты реакции хлора и органики (хлорированная органика) очень токсичны для людей, и операторы водоснабжения предпочитают использовать хлорамин, чтобы уменьшить эту токсичность.

К сожалению для аквариумистов, справиться с хлорамином в водопроводной воде не так просто, как с хлором. Хлор в водопроводной воде можно устранить, просто дав воде отстояться в течение нескольких дней перед использованием. С хлорамином дело обстоит иначе, и аквариумисты ДОЛЖНЫ предпринимать активные шаги для его устранения.

В этой статье описывается, что такое хлорамин, что он делает, что является проблемой в аквариумах, как проверить его наличие и как избавить воду от хлорамина. В ней также сообщается об исследовании, проведенном среди аквариумистов, использующих системы обратного осмоса/деионизации (RO/DI) для очистки воды. В последнее время даже среди производителей и дистрибьюторов таких систем возникли серьезные опасения и споры по поводу того, смогут ли такие системы адекватно удалять хлорамин при любых нормальных обстоятельствах. Результаты описанного здесь исследования помогут аквариумистам понять, насколько эффективно такие системы удаляют хлорамин.

Что такое хлорамин?

Прежде чем приступить к обсуждению вопроса о том, что такое хлорамин, необходимо понять, что такое хлор. Хлор, как Cl 2 , представляет собой зеленовато-желтый газ при комнатной температуре. Он иногда используется в качестве дезинфицирующего средства в водоснабжении, а также используется для получения хлорамина, как описано ниже. При растворении в воде он образует растворенный Cl 2 , а также реагирует с водой с образованием HOCl (хлорноватистой кислоты; pKa = 7,5) и HCl (соляной кислоты). HOCl и HCl также диссоциируют на H + , Cl – , и OCl – (гипохлорит), причем степень диссоциации зависит от pH.

Cl 2 + H 2 O � HOCl + H + + Cl

Поскольку хлор и хлорная кислота/гипохлорит находятся в равновесии в воде, не имеет значения, какие из них добавлять для достижения дезинфицирующей среды. Так, например, можно добавить хлорный газ, хлорноватистую кислоту или гипохлорит и получить схожие результаты. Фактически, согласно данным Агентства по охране окружающей среды США (EPA),

“Термин “свободный остаточный хлор” наиболее точно относится к элементарному хлору, хлорноватистой кислоте (HOCl) и гипохлорит-иону (OCl – )”.

В свете этого многие водоканалы (включая Массачусетский водоканал (MWRA), обслуживающий мой район) предпочитают использовать гипохлорит натрия (отбеливатель, NaOCl) для получения того же OCl – в качестве основного дезинфицирующего средства.

Что такое хлорамин?

Хлорамин образуется в результате реакции растворенного хлорного газа (образующего хлорноватистую кислоту) и аммиака в водопроводной воде. Хлорамин – это термин, который фактически описывает несколько родственных соединений: монохлорамин NH 2 Cl (рис. 1), дихлорамин, NHCl 2 и трихлорамин, NCl 3:

NH 3 (аммиак) + HOCl � NH 2 Cl (монохлорамин) + H 2 O

NH 2 Cl + HOCl � NHCl 2 (дихлорамин) + H 2 O

NHCl 2 + HOCl � NCl 3 (трихлорамин) + H 2 O

Рисунок 1 . Трехмерная модель монохлорамина, показывающая относительный размер атомов хлора, азота и водорода.

В большинстве источников водоснабжения (где pH составляет 7 или выше) преобладающей формой является монохлорамин, и именно эта форма будет выбрана для большинства обсуждений в оставшейся части данной статьи. Тем не менее, в воде могут содержаться смеси этих соединений, и точные пропорции различных видов зависят от pH и относительных концентраций хлора и аммиака при реакции.

Количество хлорамина, используемого в системах водоснабжения, довольно сильно различается. Например, в случае с водой, которую я использую, MWRA использует хлор для первичной дезинфекции (с помощью гипохлорита натрия), а затем использует хлорамин для обеспечения длительной дезинфекции при подаче воды в трубы. 1 В последнем случае количество добавляемого хлорамина может быть не таким большим, как если бы он использовался для первичной дезинфекции. Большинство аквариумистов в районе Бостона (включая меня) обнаружили в своей водопроводной воде уровень хлорамина менее 0,5 ppm-Cl при тестировании на недавнем собрании Бостонского общества риферов. Однако в других местах уровень хлорамина может быть значительно выше, вплоть до нескольких ppm-Cl. Максимально допустимое значение, установленное EPA, составляет 4 ppm-Cl, а в некоторых источниках водоснабжения этот показатель составляет 2-4 ppm-Cl. Количество хлорамина в кране также зависит от расстояния до очистных сооружений и от того, как долго вода находилась в трубах.

Замечание о единицах измерения концентрации. В этой статье (а также в ссылках на EPA и другие сайты) все концентрации даны как ppm-Cl. Это означает промилле массы хлора, независимо от того, в какой форме находится хлор. Это аналогично единицам NO 3-N (нитратный азот), которые часто используются для обозначения видов азота. Это усложнение необходимо, поскольку различные хлорамины могут присутствовать в виде смесей, а также облегчает сравнение с хлором и другими окислителями. Так, 1 мг/л монохлорамина будет представлен как 0,69 ppm-Cl монохлорамина, поскольку хлор составляет 69% от массы монохлорамина. Эта единица не означает, что присутствует свободный хлор.

Токсичность хлорамина для морских организмов

В подавляющем большинстве зарегистрированных тестов на токсичность хлорамина используются пресноводные организмы. Тем не менее, имеется достаточно данных о тестировании различных морских организмов, чтобы понять, что он очень токсичен для таких организмов. 2-7 Осложнением в морских системах является то, что хлорамин и хлор реагируют с веществами в морской воде, образуя другие реактивные виды хлора. В случае с хлором их часто называют просто хлорпроизводными окислителями (ХПО). Например, известно, что монохлорамин реагирует с бромидом в морской воде в течение нескольких часов с образованием бромхлорамина (Br-NH-Cl). 8 Следовательно, определить точный вид, вызывающий токсичность, часто бывает сложно.

Каков механизм токсичности? Механизм не был установлен для многих беспозвоночных, но у рыб он хорошо известен. Хлорамин проходит через жабры рыбы и попадает в кровоток. Там он вступает в реакцию с гемоглобином, образуя метгемоглобин. Например, у толстолобика (Pimephales primelas), подвергшегося воздействию 1 ppm-Cl монохлорамина, около 30% гемоглобина превращается в метгемоглобин. После этого рыба страдает от аноксии (недостатка кислорода в тканях), поскольку она потеряла часть своего гемоглобина, который отвечает за перенос кислорода в крови. 9

Если для физиологов, изучающих это явление, важно знать точный вид, вызывающий токсичность, то для аквариумистов это не так важно. Аквариумистам важно знать, насколько низкой должна быть концентрация, чтобы токсичность не проявилась ни у одного организма, присутствующего в аквариуме. Большинство тестов на токсичность разработаны с безошибочно определяемой верхней конечной точкой, часто смертью. В таблице 1, например, указана концентрация, которая убивает половину подвергшихся воздействию особей за несколько дней, называемая LD50.

В своей оценке токсичности хлорамина для морских беспозвоночных Environment Canada (канадский аналог Агентства по охране окружающей среды США, EPA) определила расчетное значение отсутствия воздействия (ENEV), основанное на данных этого типа, как 0,002 ppm-Cl для морской и эстуарной среды.

Какое количество хлорамина следует допускать в аквариум? Это, конечно, зависит от того, что находится в аквариуме. В отсутствие информации о токсичности хлорамина для каждого обитателя аквариума (или даже зная личность каждого обитателя), представляется разумным, чтобы уровень хлорамина был намного ниже того, при котором гибнут наиболее чувствительные организмы, а эта концентрация хлорамина находится где-то значительно ниже 0,005 ppm-Cl. Значение, предложенное Министерством охраны окружающей среды Канады, кажется разумным максимумом.

Однако существует значительная неопределенность в определении того, какие именно уровни приемлемы, а какие нет, поскольку имеется так мало данных. Возможно, приемлемые уровни для ежедневного воздействия в течение всей жизни организма должны быть даже ниже этого значения. В конце концов, некоторые организмы живут довольно долго, и, предположительно, мы заинтересованы в предотвращении любой токсичности, а не только смерти. Из данных таблицы 1 видно, что чем дольше воздействие, тем ниже становится уровень токсичности. В конечном итоге, мы ограничены имеющимися данными, а также возможностью аквариумистов измерить сам хлорамин.

Целевой показатель в 0,005 ppm-Cl или менее не обязательно означает, что вся вода, используемая для аквариумов, должна иметь такой низкий уровень. Например, аквариум, в котором ежедневно доливается 2% объема аквариума (для замены испарившейся воды), не будет иметь концентрацию хлорамина, равную концентрации воды, заливаемой в аквариум. Однако каждый день в него будет добавляться свежий хлорамин. Даже если хлорамин, добавляемый каждый день, расщепляется в аквариуме до следующего добавления (что вполне вероятно, но не доказано для аквариумов), то если бы вода из-под крана содержала 4 ppm хлорамина, в аквариуме каждый день увеличивалась бы концентрация хлорамина до 0,08 ppm. Этот уровень, по-видимому, намного выше опасной зоны для многих беспозвоночных. Следовательно, аквариумисты должны быть осведомлены об уровне хлорамина в воде, которую они используют для замены испарившейся воды. Аналогичные и даже более строгие требования предъявляются к воде, используемой для подмен воды или при обустройстве нового аквариума.

Существует множество наборов для измерения хлорамина с различными пределами обнаружения. Многие из них не подходят для определения низких уровней, необходимых для рифовых аквариумов. Для измерения низких уровней хлорамина я предпочитаю набор Hach CN-70 (артикул 1454200). Он способен измерять общий хлор и свободный хлор. Хлорамин определяется по разнице между этими двумя значениями. Низкий диапазон шкалы составляет от 0 до 0,7 ppm, а высокий – от 0 до 3,5 ppm. Низкий диапазон позволяет обнаружить 0,01 промилле хлорамина. Он стоит около $64 (с доставкой) и подходит для многих тестов. Колориметрический набор очень прост в использовании: реагент смешивается с тестируемой водой и сравнивается с цветовым кругом.

Удаление хлорамина из воды: Химические восстановители

Существует два основных способа удаления хлорамина из водопроводной воды. Первый – это использование неорганических восстановителей, таких как тиосульфат. Тиосульфат (S 2 O 3 – – , который на самом деле выглядит как – OSO 2 S – ) – это неорганическое химическое вещество, которое обычно растворяется в воде, как правило, в виде натриевой соли. При добавлении в воду, содержащую хлорамин, происходит реакция, разрушающая хлорамин. Электрохимия соединений серы может быть сложной, и разные исследователи сообщают о различных продуктах этой реакции (экстраполированных на реакции с самим хлором, а не с хлорамином). Предполагается, что продукты включают сульфат (SO 4 – – и HSO 4 – ), 10,14 элементарную серу (S), 10 и тетратионат (S 4 O 6 – – ), 11-13 и могут в некоторой степени зависеть от условий, включая pH и относительное количество присутствующих соединений. Джон Ф. Кунс (изобретатель Amquel, описанного ниже) указал, что, по его мнению, наиболее часто наблюдается реакция, в результате которой образуется сульфат. Реакция для этого процесса показана ниже:

S 2 O 3 — + 4NH 2 Cl + 5H 2 O � 2SO 4 — + 2H + + 4HCl + 4NH 3

Тиосульфат также подходит для дехлорирования свободного хлора в воде, и он получил широкое применение в морских и пресноводных аквариумах. К сожалению, аммиак, который образуется в результате реакции, по-прежнему токсичен. Следовательно, одного тиосульфата не всегда достаточно для устранения токсичности хлорамина.

Для обработки хлорированной воды можно использовать другие продукты, такие как гидроксиметансульфонат (HOCH 2 SO 3 – ; известный связыватель аммиака 15, запатентованный для аквариумного использования Джоном Ф. Кунсом 16 (продается под названиями Amquel от Kordon и ClorAm-X от Reed Mariculture, среди прочих), поскольку они одновременно расщепляют хлорамин и связывают аммиак.

Реакция аммиака с гидроксиметансульфонатом механистически сложна, возможно, включает разложение до формальдегида и реформацию до продукта (аминометансульфонат; показано ниже). 15 Считается, что упрощенная общая реакция выглядит следующим образом:

NH 3 + HOCH 2 SO 3 – � H 2 NCH 2 SO 3 – + H 2 O

Еще более сложной является реакция гидроксиметансульфоната с хлорамином, или хлором (в виде Cl 2 или HOCl). В этом случае образующиеся продукты не установлены.

Так являются ли эти продукты полезными? То есть, устраняют ли они всю токсичность хлорамина и не создают ли собственную, либо сами по себе, либо через свои продукты распада? Я не могу ответить на этот вопрос. Почти наверняка их использование лучше, чем их отсутствие, если в воде есть хлорамин. Устраняется ли токсичность даже для самых чувствительных личиночных беспозвоночных? Опять же, я не знаю. Не зная, что представляют собой продукты распада, или не проведя детального тестирования на различных очень чувствительных беспозвоночных, я не знаю, как можно сделать вывод об их удовлетворительности (или неудовлетворительности). Возможно, такие тесты существуют, и если да, то я был бы рад услышать о них. В итоге, я рекомендую удалять хлор и хлорамин другими способами, например, через систему обратного осмоса/инфильтрации, как описано ниже.

Удаление хлорамина из воды: Активированный уголь

Другой метод удаления хлорамина из воды – это активированный уголь (который содержится в большинстве систем обратного осмоса/инфильтрации). В двухступенчатом процессе уголь каталитически расщепляет хлорамин на аммиак, хлорид и газообразный азот

C + NH 2 Cl + H 2 O � C-O + NH 3 + Cl – + H +

C-O + 2 NH 2 Cl � C + N 2 + 2 Cl – + 2 H + + H 2 O

где C означает активированный уголь, а C-O – окисленный активированный уголь. В этом случае, как и в случае с тиосульфатом, в состав продукта входит аммиак, который не связывается активированным углем в значительной степени. Следовательно, за обработкой воды активированным углем должен последовать какой-либо метод удаления аммиака.

В случае системы обратного осмоса/деионизации (где уголь обычно является частью предварительной фильтрации перед мембраной обратного осмоса), аммиак частично удаляется системой обратного осмоса. Степень удаления аммиака обратноосмотической мембраной зависит от pH. При pH 7,5 или ниже обратный осмос удаляет аммиак с 1,4 ppm-Cl монохлорамина до менее чем 0,1 ppm аммиака. Затем смола DI удаляет остаточный аммиак до уровня, не имеющего значения для аквариумиста.

Удаление хлорамина с помощью активированного угля: Действительно ли это работает?

Было много споров о том, действительно ли коммерческие системы RO/DI, используемые аквариумистами, удаляют хлорамин в достаточном количестве. Проблема заключается не в том, могут ли они теоретически это сделать, а в том, обеспечивают ли реальные установки достаточное время контакта между водой и активированным углем для того, чтобы они выполняли адекватную работу.

Я использую систему обратного осмоса/инфильтрации Spectrapure (CSP25DI) в течение многих лет, и моя вода содержит хлорамин, поэтому, естественно, мне было интересно узнать, справляется ли она с поставленной задачей. Обсуждая этот вопрос с Чарльзом Митсисом, президентом Spectrapure, он сказал, что моя вода является одной из самых сложных для успешного удаления хлорамина из-за высокого рН, и он не уверен, что установка подходит для этого. Причины для беспокойства были следующие:

1.	Монохлорамин – самый сложный из трех видов хлорамина для удаления, поскольку его размеры малы (что позволяет ему проходить через мембрану обратного осмоса).
2.	Монохлорамин является наиболее химически стабильным из всех видов хлорамина, поэтому его труднее всего разложить (как на активированном угле).
3.	Монохлорамин преобладает над другими формами в водопроводной воде при pH выше 7 (дихлорамин преобладает при pH 4-7).
4.	Поры активированного угля со временем могут забиваться осадком, что снижает эффективность угля при расщеплении хлорамина.
5.	При высоком pH поры мембраны обратного осмоса могут разбухать, что приводит к ухудшению отвода примесей.

Исходя из этого, я решил организовать тестирование аквариумистов, чтобы выяснить, насколько адекватно удаляют хлорамин имеющиеся в продаже системы.

Сначала я выбрал для участников один высококачественный метод тестирования: описанный выше набор Hach CN-70. Затем я попросил аквариумистов проверить несколько параметров:

1.	Свободный и общий хлор в водопроводной воде после того, как она немного отстоится.
2.	Свободный и общий хлор в отработанной обратноосмотической воде.
3.	Свободный и общий хлор в готовой воде RO/DI.
4.	pH водопроводной воды.

В моем случае, например, я получил следующие результаты:

Водопроводная вода: pH ~9 Общий хлор: 0,4-0,5 ppm в один день, 0,08 ppm во второй день. Свободный хлор:

RO Reject water: Общий хлор: 0,02 ppm Свободный хлор:

Окончательная вода RO/DI: Общий хлор:

Следовательно, в пределах возможностей тестового набора Hach (0,01 ppm), хлорамин не проходит через систему. Небольшое количество хлорамина попадает через уголь в сточные воды системы обратного осмоса, но он не проникает через мембрану обратного осмоса и смолу DI.

Аналогичный набор данных (более или менее полный) был собран примерно у 20 аквариумистов в разных частях страны. Они включали системы, производительность которых составляла 25-100 галлонов в день, причем системы большего объема представляют особый интерес, поскольку время контакта с углеродом может быть короче. Во всех случаях, кроме одного, были получены результаты, схожие с теми, о которых сообщается здесь. В аномальном отчете были получены следующие результаты:

Tap Water: pH 8.2 Total Chlorine: >3.5 ppm Free Chlorine: >3,5 промилле

Фильтрованная водопроводная вода: (один картридж под раковиной, со стороны холодной воды) Общий хлор: 0,7 ppm Свободный хлор: 0,38 ppm

Вода RO: (картриджи 11-месячной давности) Общий хлор: 0,16 ppm Свободный хлор: 0,06 ppm

Вода RO/DI: (картриджи возрастом 11 месяцев) Общий хлор: 0,04 ppm Свободный хлор: 0,02 ppm

Вода RO/DI: (свежие картриджи) Общий хлор: Свободный хлор:

Короче говоря, уровень хлорамина (и хлора) в водопроводной воде был довольно высоким. Его старые угольные и осадочные картриджи не справлялись с поставленной задачей, но после замены их было достаточно для удаления всего хлорамина. Обратите внимание, что картриджи 11-месячной давности все еще производили воду RO/DI с содержанием TDS 0-1 ppm.

Извлеченные уроки и предложения:

1.	Большинство систем RO/DI, похоже, способны удалять хлорамин в достаточной степени для аквариумистов.
2.	Угольный картридж со временем может стать менее полезным, и вполне возможно, что эффективность удаления хлорамина в системе может быть потеряна до того, как появится необходимость в замене DI.
3.	Дешевые осадочные картриджи могут подвергать угольный картридж излишнему загрязнению, что может позволить хлорамину проходить через систему. Картриджи следует заменить, как только давление значительно упадет, даже если вода RO/DI по-прежнему производится с приемлемой скоростью или чистотой, определяемой по общему количеству растворенных твердых частиц.
4.	Тестирование на содержание хлора и хлорамина не представляет сложности, поэтому любое беспокойство легко устранить.
5.	Один набор Hach дает несколько десятков результатов тестирования. Наш местный Бостонский клуб купил несколько наборов и провел “день тестирования воды”. Эти наборы также могут стать частью “библиотеки” местного клуба, чтобы аквариумисты могли время от времени пользоваться ими для проверки работоспособности своих систем. Таким образом, затраты для каждого аквариумиста будут минимальными.

Хлорамин в водопроводной воде должен вызывать серьезное беспокойство у аквариумистов. Благодаря своим особым свойствам он хорошо подходит для дезинфекции водоснабжения, но также является потенциальным токсином в аквариумах. Для того чтобы сделать воду безопасной для использования, аквариумистам необходимо использовать одну из двух систем очистки: неорганический восстановитель в сочетании с добавкой, связывающей аммиак (или один продукт, который делает и то, и другое), или систему RO/DI. Хлорамин достаточно токсичен, поэтому аквариумистам кажется разумным потратить время и деньги, необходимые для того, чтобы не подвергать свои организмы излишнему стрессу. Эта деятельность включает установку соответствующих систем очистки, а также может включать тестирование воды, чтобы убедиться, что эти системы функционируют должным образом.

1. Борьба с коррозией и хлораминированием, обесцвеченной водой и нитрификацией . Сунг, Виндзор. MWRA, Саутборо, штат Массачусетс, США. Труды – Конференция по технологиям качества воды (2002), 1683-1686.

2. Токсикологическое значение химических реакций водного хлора и хлорамина . Скалли, Ф. Е.; Мазина, К.; Соненшир, Д. Е.; Рингхэнд, Х. П. Old Dominion Univ., Норфолк, VA, США. Доступно. NTIS. Отчет (1988), (EPA/600/D-88/012; Заказ № PB88-160270), 14 стр.

3. Острая токсичность хлорпроизводных окислителей (CPO) для морских беспозвоночных Amphiporeia virginiana и Eohaustorius washingtonianus . Wan, M. T.; Van Aggelen, G.; Cheng, W.; Watts, R. G. Environmental Protection Branch, Environment Canada, North Vancouver, BC, Can. Бюллетень загрязнения окружающей среды и токсикологии (2000), 64(2), 205-212.

4. Воздействие остаточного хлора на эстуарные организмы . Бендер, М. Е.; Робертс, М. Х.; Диас, Р.; Хаггетт, Р. Дж. Sci., Gloucester Point, VA, USA. Pollution Engineering and Technology (1977), 5(Biofouling Control Proced.: Technol. Ecol. Eff.), 101-8.

5. Хлорированные охлаждающие воды в морской среде: разработка руководящих принципов по стокам . Capuzzo, Judith M.; Goldman, Joel C.; Davidson, John A.; Lawrence, Sarah A. Woods Hole Oceanogr. Inst., Woods Hole, MA, USA. Бюллетень загрязнения морской среды (1977), 8(7), 161-3.

6. Комбинированная токсичность свободного хлора, хлорамина и температуры для личинок I стадии американского омара Homarus americanus . Capuzzo, Judith M.; Lawrence, Sarah A.; Davidson, John A. Woods Hole Oceanogr. Inst., Woods Hole, MA, USA. Water Research (1976), 10(12), 1093-9.

7. Влияние свободного хлора и хлорамина на рост и дыхание личиночных омаров (Homarus americanus) . Capuzzo, Judith M. Woods Hole Oceanogr. Inst., Woods Hole, MA, USA. Water Research (1977), 11(12), 1021-4.

8. Кинетика разложения монохлорамина в присутствии бромида . Троф, Тимоти В.; Инман, Гай В., мл.; Джонсон, Дж. Дональд. Sch. Общественное здравоохранение, Университет Северной Каролины, Чапел Хилл, штат Северная Каролина, США. Environmental Science and Technology (1980), 14(5), 544-9.

9. Вызванная хлором смертность у рыб . Grothe, Donald R.; Eaton, John W. Dep. Ecol. Behav. Biol., Univ. Minnesota, Minneapolis, MN, USA. Transactions of the American Fisheries Society (1975), 104(4), 800-2.

10. Доза тиосульфата, необходимая для дехлорирования воды. Альтерман, Н. А. Медицинский институт, Сталинск, Гигиена и санитария (1958), 23(No 6), 66-7.

11. Композиция и метод удаления хлорамина из воды, содержащей его . Gergely; Anthony J.; Nichols; Ralph A. (Jungle Laboratories Corp., USA) Патент США 4,554,261; 19 ноября 1985.

12. Реакции между отбеливающим порошком и тиосульфатом при очистке питьевой воды . Strunk, H. Veroeff. a. d. Militaersanitaelsw. (1914), 28.

13. Исследование ошибок анализа, вызванных нитритом и свободным доступным хлором при йодометрическом титровании общего остаточного хлора в сточных водах . Дитц, Эдвард А., мл.; Кортеллуччи, Реми; Уильямс, Мэри. США. Исследования водной среды (1996), 68(6), 974-980.

14. Потенциометрическое исследование реакции между растворами галогенов и тиосульфатом натрия . дель Фресно, К.; Вальдес, Л. Anales soc. espan. fis. quim. (1936), 34 813-17.

15. Механизм реакции аммиака с бисульфитным производным формальдегида . Henaff, Philippe Le. Compt. Rend. (1963), 256 3090-2.

16. Способ и продукт для удаления хлораминов, хлора и аммиака из воды аквакультуры . Kuhns, John F. Патент США № 4,666,610; 19 мая 1987.

Source: reefkeeping.com