Фосфат в рифовому акваріумі

Атом фосфору є одним з основних будівельних елементів живої матерії. Він присутній в кожній живій істоті та у воді кожного рифового акваріума. На жаль, у рифових акваріумах він часто присутній у надлишку, і цей надлишок може спричинити принаймні дві суттєві проблеми для власників рифів. Перша полягає в тому, що фосфат часто є лімітуючою поживною речовиною для росту водоростей, тому в підвищеному вмісті він може спричинити надмірний ріст небажаних водоростей (потенційно включаючи зооксантелли всередині коралів, що робить їх коричневими). По-друге, він може безпосередньо пригнічувати кальцифікацію деяких коралів і коралових водоростей. Оскільки більшість захисників рифів не хочуть, щоб це відбувалося, вони намагаються тримати рівень фосфору під контролем. На щастя, існує кілька ефективних способів досягти цього.

Фосфор існує в морській воді у двох основних формах: у вигляді неорганічного фосфату, особливо ортофосфату, і у вигляді фосфорорганічних сполук. Ортофосфат легко поглинається водоростями і активно гальмує кальцифікацію. Органічні форми можуть бути або не бути доступними для таких організмів, як водорості. Акваріумісти можуть легко перевірити наявність неорганічного ортофосфату, використовуючи стандартний акваріумний тест-набір для визначення фосфатів, але тестування на органічні сполуки фосфору за допомогою набору є значно більш виснажливим. Більше того, якщо є проблема з водоростями, то водорості можуть споживати ортофосфат так само швидко, як він потрапляє у воду, тим самим маскуючи проблему. Отже, багато рифових акваріумістів можуть не визнати, що у них є проблема з фосфатами, а лише те, що у них є проблема з водоростями.

Фосфат у морській воді

“Найпростішою” формою фосфору в морській воді є неорганічний ортофосфат (іноді біологи називають його Pi). Він складається з центрального атома фосфору, оточеного чотирма атомами кисню у вигляді тетраедра (рис. 1 і 2). Три з цих атомів кисню можуть мати приєднаний атом водню або нести негативний заряд (рис. 2). Співвідношення цих різних форм залежить від рН морської води. При рН 8,1 морська вода містить 0,5% H2PO4-, 79% HPO4- і 20% PO4-. При більш високих значеннях рН рівновага зміщується в бік більшої кількості PO4- і меншої кількості HPO4-. З різних причин, зокрема, через сполучення іонів і подальшу стабілізацію PO4- кальцієм і магнієм, у морській воді міститься набагато більше PO4-, ніж у прісній воді при однакових значеннях рН. Цей зсув у розподілі видів фосфатів зі зміною рН може здатися езотеричним, але насправді він має важливі наслідки для таких речей, як зв’язування фосфатів з карбонатними породами кальцію та піском, оскільки різні форми зв’язуються в різній мірі.

Рисунок 1. Тривимірна структура неорганічного ортофосфату, показана в повністю протонованій формі. Він складається з центрального атома фосфору (фіолетовий) і чотирьох атомів кисню (червоний), розташованих у вигляді тетраедра. Три атоми кисню показані з приєднаним протоном (білий колір).

Малюнок 2. Структура неорганічного ортофосфату з центральним атомом фосфору (фіолетовий) і чотирма атомами кисню, розташованими у вигляді тетраедра. Три атоми кисню можуть мати приєднаний протон (зелений колір) або бути присутніми з негативним зарядом на атомі кисню (червоний колір). Кількість, присутня в кожній формі в морській воді, змінюється в залежності від рН, як зазначено.

Концентрація ортофосфатів в океані сильно варіюється від місця до місця, а також в залежності від глибини і часу доби. Поверхневі води значно збіднені фосфатами порівняно з більш глибокими водами, що пов’язано з біологічною діяльністю, яка поглинає фосфати в організмах. Типові поверхневі концентрації фосфатів в океані дуже низькі за стандартами збереження рифів, іноді до 0,005 проміле.1

При концентраціях нижче приблизно 0,03 ppm швидкість росту багатьох видів фітопланктону залежить від концентрації фосфатів (за умови, що щось інше, наприклад, азот або залізо, не обмежує їх ріст). Вище цього рівня швидкість росту багатьох організмів не залежить від концентрації фосфатів.1 Отже, щоб стримувати ріст водоростей шляхом контролю фосфатів, акваріумісти повинні підтримувати рівень фосфатів на досить низькому рівні.

Інші форми неорганічного фосфату

Фосфор також може приймати інші неорганічні форми, такі як поліфосфати, які являють собою кільця і ланцюжки фосфатних іонів, пов’язаних між собою P-O-P зв’язками. Хоча вони зазвичай незначні в природній морській воді, вони можуть бути присутніми в різних розчинах, які додаються в рифові акваріуми. Існує багато таких сполук, але більшість з них, швидше за все, розпадається на ортофосфат при додаванні в рифовий акваріум. Поліфосфати використовуються в промисловості для зв’язування металів, наприклад, у деяких пральних порошках. У цьому випадку вони утворюють розчинні комплекси з кальцієм і магнієм, пом’якшуючи воду та посилюючи очищувальну дію. Однак кількість фосфатів, що потрапляють у природні водойми з пральних порошків, досить висока, що іноді призводить до цвітіння водоростей, і практика використання фосфатів у пральних порошках зараз у багатьох місцях є незаконною.

Органічний фосфат

У морській воді органічні сполуки фосфору набагато різноманітніші і складніші, ніж неорганічні фосфати. Багато поширених біохімічних речовин містять фосфор, і кожна жива клітина містить велику їх кількість. Такі молекули, як ДНК (дезоксирибонуклеїнова кислота), АТФ (аденозинтрифосфат), фосфоліпіди (наприклад, лецитин) і багато білків містять фосфатні групи. У цих молекулах основна фосфатна структура ковалентно приєднана до решти органічної молекули за допомогою одного або декількох фосфатно-ефірних зв’язків з атомом вуглецю.

Ці зв’язки стабільні протягом певного періоду часу у воді, але з часом руйнуються, вивільняючи неорганічний ортофосфат з органічної частини молекули, і цей процес може бути прискорений завдяки дії ферментів у рифовому акваріумі. Багато з цих органічних фосфатних сполук будуть легко видалятися з акваріума за допомогою скімінгу. Експорт органічних фосфатів, ймовірно, є основним способом зниження рівня неорганічних ортофосфатів в акваріумі за допомогою скіммінгу. Ортофосфат-іони не видаляються в значній мірі шляхом видалення піни, оскільки вони не адсорбуються на поверхні розділу повітря/вода, але багато органічних фосфатів можна видалити шляхом видалення піни або іншими методами експорту органічних речовин. Ці інші методи включають гранульоване активоване вугілля (GAC) та полімерні в’яжучі речовини, такі як Purigen або поліфільтр, які видаляють іони до того, як вони розпадаються на неорганічні ортофосфати.

Важливим моментом щодо органічних фосфатів є те, що більшість з них нелегко зв’язуються неорганічними фосфатзв’язуючими матеріалами, які використовуються в акваріумістиці. Отже, хоча ці продукти можуть добре справлятися зі зменшенням неорганічних ортофосфатів, вони не можуть суттєво зменшити органічні фосфати.

Останній момент полягає в тому, що органічні фосфати не виявляються більшістю тест-наборів, призначених для любителів. Ті з них, які виявляють органічні фосфати, наприклад, Hach PO-24, відщеплюють фосфат від органічної сполуки, перетворюючи його в неорганічний ортофосфат перед тестуванням. Однак ці набори нудні у використанні і дорогі, тому вони не для кожного любителя. Дійсно, я ніколи не користувався таким набором.

Тестування за допомогою ICP (індуктивно зв’язаної плазми) комерційним підприємством, таким як Triton або ENC Labs, дасть значення для загального фосфору, включаючи як органічні, так і неорганічні форми. Залежно від того, як зразок підготовлений і оброблений, органічні форми можуть бути окремими молекулами, розчиненими у воді, або більшими агрегатами, аж до цілих бактерій (хоча Triton стверджує, що вони видаляються перед тестуванням). Тепер, коли більша кількість рифових акваріумістів проводять тестування ICP, не схоже, що загальний фосфор / фосфат помітно вищий, ніж той, що отримують ті самі рифові акваріумісти за допомогою тест-наборів, тому органічні форми часто можуть бути незначним внеском у загальний вміст фосфату в багатьох рифових акваріумах.

Органічні речовини в морській воді часто вимірюють за вмістом азоту, наприклад, розчиненого органічного азоту (DON) та частинок органічного азоту (PON). Те саме стосується фосфору, використовуючи терміни розчинений органічний фосфор (РОР) та твердий органічний фосфор (ТОР). У таблиці 1 показані відносні концентрації C, N і P у типовому розчиненому органічному матеріалі, що міститься в морській воді.1 У розчиненому органічному матеріалі азот приблизно в десять разів менш поширений, ніж вуглець, а концентрація фосфору в кілька сотень разів нижча, ніж концентрація вуглецю.

Джерела фосфатів у рифових акваріумах

Органічні сполуки фосфору, а також ортофосфат, настільки поширені в біологічних системах, що будь-яка природна їжа обов’язково містить значні концентрації. Органічний матеріал може не лише засвоюватися безпосередньо для забезпечення вуглецем, азотом і фосфором, але й розщеплюватися організмами та вивільнятися у вигляді неорганічних поживних речовин, таких як ортофосфат, аміак, нітрити та нітрати.

Їжа майже завжди є основним джерелом фосфатів у рифових акваріумах, і рідко коли рифоводу потрібно шукати щось більше, щоб відстежити проблему з фосфатами. Навіть невеликі кількості, які можуть потрапляти з водою для підливання (скажімо, 0,05 проміле фосфатів) або з гранульованим активованим вугіллям, зазвичай в десятки та сотні разів менші, ніж з кормом, незважаючи на тести, які мають на меті показати, що це значні джерела. Не мучтеся з приводу БУДЬ-ЯКОГО іншого джерела, якщо тільки ви не використовуєте неочищену водопровідну воду. Я обговорюю відносну важливість різних джерел фосфатів, включаючи різні типи та марки продуктів харчування, дуже докладно в цій статті за посиланням.

Схема метаболічного розпаду типових органічних матеріалів у фітопланктоні1 показана нижче:

органіка + кисень → вуглекислий газ + вода + іон водню + фосфат + нітрат

Пластівчастий корм для риб зазвичай містить близько 1% фосфору (3% фосфатного еквіваленту) за вагою. Багато продуктів мають дані про вміст фосфору на етикетках. Отже, якщо 5 грамів пластівцевого корму додати в 100-галонний акваріум, рівень неорганічного ортофосфату може підвищитися на 0,4 проміле в цьому ОДНОРАЗОВОМУ ГОДУВАННІ! Цей факт може бути значною проблемою для рифівників.

Що ми робимо з усім цим фосфором? Якщо їжа повністю перетворюється в тканинну масу, то надлишку фосфатів не буде. Але значна частина їжі, яку споживає будь-який гетеротрофний організм, йде на забезпечення енергією, залишаючи в залишку СО2 (вуглекислий газ), фосфати і різноманітні азотовмісні сполуки (аміак, нітрити, нітрати), як показано вище. Отже, риба, будь то доросла особина або зростаюча молодь, виводить майже весь фосфор, який вона отримує з їжею, у вигляді фосфатів у своїх відходах. Звичайно, перегодовування призведе до більшої доставки фосфатів, ніж зменшення рівня годування.

Я не маю на увазі, що пластівці є гіршим винуватцем, ніж заморожені або свіжі продукти. Всі вони містять велику кількість фосфатів, але останні часто не надають аналізів на етикетці. На жаль, багато видів морепродуктів, доступних в продуктовому магазині, мають різні неорганічні фосфатні солі, навмисно додані до них в якості консервантів. До таких продуктів відносяться консервовані та заморожені морепродукти, про що свідчить їх етикетка, і навіть деякі свіжі морепродукти. У цих випадках ополіскування їжі перед використанням може допомогти зменшити фосфатне навантаження, яке вона додає в акваріум, але, безумовно, не усуне занепокоєння щодо фосфатів, що надходять з їжею.

Нарешті, водопровідна вода також може бути значним джерелом фосфатів. Водопровідна вода, яку мені постачає Управління водних ресурсів штату Массачусетс, має прийнятно низький вміст фосфатів, або, принаймні, так було в останній раз, коли я її вимірював. Однак в інших джерелах водопостачання рівень фосфатів може бути занадто високим для підтримання рифів. У 2013 році чиновники Нью-Йорка повідомили, що зразки води показали рівень фосфатів до 4 проміле, при середньому показнику 2 проміле. Я б рекомендував перевірити водопровідну воду на вміст фосфатів усім, хто має проблеми з водоростями і використовує неочищену водопровідну воду, щоб з’ясувати, чи є фосфати у воді проблемою.

З іншого боку цієї проблеми є рифові акваріуми без риб. Оскільки фосфор необхідний для росту тканин, обов’язковим є наявність певного джерела фосфору для коралів та безхребетних, що ростуть у рифовому акваріумі. Знайти джерело тривіально, якщо в акваріумі є риби, але в акваріумах без риб рифоводи повинні якось додавати фосфор. Вирішити цю проблему легко: або додати корм для риб, навіть якщо риб немає, або додати джерело фосфору, наприклад, добриво для акваріумних рослин. Якщо добриво не містить азоту, може знадобитися і його джерело.

Інгібування кальцифікації фосфатами

Одне з важливих питань, пов’язаних з підвищеним вмістом фосфатів у рифових акваріумах, пов’язане з інгібуванням кальцифікації фосфатами та фосфатовмісними органічними речовинами. Відомо, що фосфат пригнічує осадження карбонату кальцію з морської води.2-4 Присутність фосфату у воді також зменшує кальцифікацію в коралах, таких як Pocillopora damicornis 5 і цілих клаптикових рифах.6 Це пригнічення, ймовірно, пов’язане з присутністю фосфату в екстрацитоплазматичній кальцинуючій рідині (ЕЦР), де відбувається кальцифікація в коралах7, і на поверхні зростаючого кристалу. Яким саме чином фосфат потрапляє в ЕКФ, поки що не зовсім зрозуміло.

Це гальмування кальцифікації відбувається при концентраціях, які часто досягаються в рифових акваріумах, і може починатися на рівнях, нижчих за ті, що виявляються за допомогою аматорських тест-наборів. Наприклад, одна дослідницька група виявила, що тривале збагачення фосфатів (0,19 ppm; підтримується протягом трьох годин на день) на природному рифі на Великому Бар’єрному рифі пригнічує загальну кальцифікацію коралів на 43%.6 Друга група виявила ефекти у кількох видів Acropora при аналогічних концентраціях.8

Малюнок 3. Хімічна структура фосфорорганічного “етідронату”, показана в повністю протонованій формі.

Органічні фосфати та фосфонатні інгібітори кальцифікації також були вивчені і, ймовірно, працюють за подібним механізмом. Етидронат, бісфосфонат, який використовується для лікування остеопорозу (рис. 3), викликав 36% пригнічення кальцифікації у Stylophora pistillata при концентрації 2 ppm, і повністю зупиняв її (99%) при 100 ppm, в той час як фотосинтез не зазнавав впливу при цих і більш високих концентраціях (що свідчить про те, що він не є загальним токсином).9

При всьому цьому, однак, є кілька дуже гарних рифових акваріумів, які мають надзвичайно високий вміст фосфатів, до 2 проміле. Більш детальна інформація міститься у статті за цим посиланням. Імовірно, шкідливі водорості в цих акваріумах пригнічуються чимось іншим, ніж низький вміст поживних речовин, і залізо є ймовірним кандидатом. Як такі системи обходять інгібування кальцифікації, незрозуміло, але, очевидно, вони можуть це зробити.

Як експортувати фосфати

Тепер, коли ми знаємо, звідки беруться фосфати і який вплив вони мають, ми можемо перейти до питання про те, куди вони потрапляють і як максимізувати ці процеси експорту. Безумовно, частина фосфору потрапляє в тіла організмів, що ростуть, включаючи бактерії, водорості, корали і риб. Деякі з цих організмів залишаються в акваріумі назавжди, а інші можуть бути видалені шляхом збирання водоростей, видалення дрібних організмів і навіть обрізання коралів. Ці та інші механізми обговорюються в наступних розділах цієї статті.

Зменшення вмісту фосфатів через осадження фосфатів кальцію

Одним з механізмів зниження рівня фосфатів у рифових акваріумах може бути просте осадження фосфату кальцію, Ca3(PO4)2. Вода в багатьох рифових акваріумах перенасичена цим матеріалом, оскільки його рівноважна концентрація насичення в звичайній морській воді становить лише 0,002 ppm фосфату. Як і у випадку з CaCO3, осадження Ca3(PO4)2 в морській воді може бути обмежене більше кінетичними факторами, ніж факторами рівноваги, тому неможливо сказати, скільки його буде осаджуватися в умовах рифового акваріума (звичайно, не визначивши це якимось чином експериментально). Таке випадання може бути особливо ймовірним, якщо в акваріумну воду додають кальцій та добавки з високим рівнем рН (наприклад, вапняну воду/кальквасер). Локально високий рівень рН перетворює більшу частину HPO4 в PO4-. У поєднанні з місцевим високим рівнем кальцію (також з вапняної води), місцевий високий рівень PO4- може призвести до перенасичення Ca3(PO4)2 до нестабільного рівня, що спричинить випадання осаду. Якщо ці кристали фосфату кальцію утворюються в товщі води, наприклад, якщо вони утворюються в тому місці, де вапняна вода потрапляє в акваріумну воду, то вони можуть покритися органікою і бути винесені з акваріума.

Багато рифівників приймають концепцію, що додавання вапняної води знижує рівень фосфатів. Це може бути правдою, але механізм ще належить продемонструвати. Крейг Бінгман провів ряд експериментів, пов’язаних з цією гіпотезою, і опублікував їх в старому журналі Aquarium Frontiers. Хоча багатьом акваріумістам може бути байдуже, що це за механізм, знання того, як це відбувається, допоможе нам зрозуміти межі цього методу і як найкраще його використовувати.

Одним з можливих механізмів може бути осадження фосфату кальцію, як зазначено вище. Другим механізмом потенційного зменшення фосфатів при використанні добавок з високим рівнем рН є зв’язування фосфатів з поверхнею карбонату кальцію. Поглинання фосфатів з морської води арагонітом залежить від рН, причому зв’язування є максимальним при рН 8,4, а при нижчих і вищих значеннях рН зв’язування відбувається в меншій мірі. Хабіб Сеха (власник Salifert) зазначив, що додавання вапняної води може призвести до значного осадження карбонату кальцію в рифових акваріумах. Ця ідея цілком логічна. Зрештою, це, звичайно, не той випадок, коли велика кількість рифових акваріумів точно збалансовує потреби в кальцифікації, замінюючи всю випаровувану воду насиченою вапняною водою. І все ж, багато акваріумістів вважають, що рівні кальцію та лужності залишаються стабільними протягом тривалих періодів часу саме за такого сценарію. Це може бути правдою, якщо надлишок кальцію та лужності, який такі добавки зазвичай додають до акваріума, згодом видаляється шляхом осадження карбонату кальцію (наприклад, на нагрівачах, насосах, піску, живому камінні). Саме це постійне осадження карбонату кальцію може знизити рівень фосфатів; фосфати зв’язуються з цими зростаючими поверхнями і стають частиною твердого осаду.

Якщо кристал карбонату кальцію є статичним (не зростаючим), то цей процес є оборотним, і арагоніт може діяти як резервуар для фосфатів. Цей резервуар може перешкоджати повному видаленню надлишкового фосфату з рифового акваріума, який зазнав дуже високого рівня фосфату, і може дозволити водоростям продовжувати процвітати, незважаючи на те, що всі зовнішні джерела фосфату були відрізані. У таких екстремальних випадках може навіть знадобитися видалення субстрату.

Якщо відкладення карбонату кальцію зростають, то фосфат може бути похований у зростаючому кристалі, який може діяти як поглинач фосфату, принаймні до тих пір, поки CaCO3 не буде якимось чином розчинений. Крім того, якщо ці кристали знаходяться в товщі води, наприклад, якщо вони утворюються в місці, де вапняна вода потрапляє в акваріумну воду, то вони можуть покритися органікою і вимиватися з акваріума.

Якщо фосфат значною мірою зв’язується з поверхнею карбонату кальцію в рифових акваріумах, то цей механізм може бути досягнутий за допомогою інших систем добавок з високим рівнем рН (наприклад, деяких двокомпонентних добавок, включаючи Рецепт №1 моєї системи “Зроби сам”). Однак це потенційне осадження фосфатів на зростаючих поверхнях карбонату кальцію не буде так легко досягнуто в системах з низьким рівнем рН, таких як ті, що використовують реактори карбонату кальцію / вуглекислого газу, або ті, де рН низький через надлишок атмосферного вуглекислого газу, оскільки низький рівень рН перешкоджає осадженню надлишкового кальцію та лугу у вигляді карбонату кальцію, а також перешкоджає зв’язуванню фосфату з карбонатом кальцію.

Поглинання фосфатів організмами: Мікроводорості

Часто кажуть, що обмеження фосфатів обмежить ріст водоростей у рифових акваріумах. Це майже напевно вірно, але деякі види мікроводоростей процвітають при обмеженні фосфатів легше, ніж інші (натисніть тут, щоб ознайомитися з дослідженням обмеження фосфатів). Наприклад, бріопсис і дебрезія – це два види водоростей-шкідників, з якими рифові акваріумісти, як правило, не в змозі повністю впоратися, зменшивши кількість фосфату. Імовірно, існує рівень фосфатів, нижче якого вони загинуть, але такі низькі рівні можуть також вбити організми, які ми хочемо процвітати (наприклад, корали). Деякі види мікроводоростей можуть, насправді, значно регулювати свої можливості транспортування неорганічних фосфатів, щоб справлятися зі змінними рівнями фосфатів. Нарешті, в деяких випадках також необхідно враховувати органічні фосфати. Багато організмів можуть ферментативно розщеплювати органічні фосфати до неорганічних ортофосфатів до їх поглинання. Отже, ми залишаємося з неповним розумінням того, які організми в наших акваріумах використовують які форми і концентрації фосфору. Ще більше ускладнює ситуацію те, що наші акваріуми, як правило, сильно відрізняються від природної морської води за вмістом інших поживних речовин, таких як азот і залізо, тому ми не можемо з легкістю екстраполювати результати досліджень фосфатів у морській воді, щоб зробити якісь висновки щодо наших акваріумів.

Тим не менш, багато акваріумістів дуже успішно справляються з проблемами водоростей, зменшуючи вміст фосфатів за допомогою одного з механізмів, детально описаних далі в цій статті. Навіть якщо вміст фосфатів дуже низький (скажімо, 0,02 ppm або менше), великий спалах водоростей часто можна вирішити, відволікаючи фосфат від водоростей до іншого механізму виведення. Як згадувалося вище, при концентраціях неорганічних фосфатів нижче приблизно 0,03 ppm швидкість росту багатьох видів фітопланктону залежить від концентрації фосфатів, припускаючи, що щось інше, наприклад, азот або залізо, не обмежує ріст. Вище цього рівня швидкість росту багатьох організмів не залежить від концентрації фосфатів.1 Отже, щоб стримувати ріст водоростей шляхом контролю фосфатів, акваріумісти повинні підтримувати рівень фосфатів на досить низькому рівні. У проблемній ситуації з водоростями, 0,01 – 0,02 проміле або навіть нижче може бути відповідною метою.

Наявність достатньої кількості мікроводоростей може утримувати рівень фосфатів нижче 0,02 проміле. Наприклад, ATS (водоростевий скрубер дерну) вирощує водорості дерну як спосіб експорту поживних речовин, включаючи фосфати. Те ж саме стосується і макроводоростей, де достатньо велика кількість макроводоростей може утримувати фосфат нижче 0,02 ppm, і тому багато акваріумістів використовують макроводорості або системи ATS для виведення фосфату. Отже, концентрація фосфатів сама по собі є неточним показником того, чи допоможе експорт фосфатів вирішити проблему водоростей. Насправді, це майже завжди виявляється ефективним, хоча експортувати достатню кількість фосфатів не завжди легко, особливо якщо концентрація фосфатів перевищує 0,2 ppm.

Експорт фосфатів організмами: Макроводорості

Як згадувалося вище, вирощування та збір макроводоростей може бути дуже ефективним способом зниження рівня фосфатів (разом з іншими поживними речовинами) в рифових акваріумах. У моїй рифовій системі, де я маю великі освітлені рефугіуми для вирощування макроводоростей Caulerpa racemosa та Chaetomorpha sp. ці водорості, очевидно, є значним механізмом експорту фосфатів. Акваріуми з великою кількістю процвітаючих макроводоростей можуть уникнути проблем з мікроводоростями або надмірного рівня фосфатів, які можуть пригнічувати кальцифікацію коралів. Чи є зменшення фосфатів причиною зменшення кількості мікроводоростей, не завжди очевидно; інші поживні речовини також можуть стати лімітуючими. Але для рифових акваріумістів, які мають серйозні проблеми з мікроводоростями, точний механізм може не мати значення. Якщо швидко зростаючі макроводорості поглинають достатньо фосфору, щоб утримувати концентрацію ортофосфатів у товщі води на прийнятно низькому рівні, і в той же час тримати мікроводорості під контролем, більшість рифівників будуть задоволені.

Для тих, хто зацікавлений дізнатися, скільки фосфору експортується макроводоростями, ця безкоштовна стаття у форматі PDF в журналі “Морська біологія” містить деяку важливу інформацію. У ній наведено вміст фосфору та азоту для дев’яти різних видів макроводоростей, включаючи багато з тих, які зазвичай підтримуються рифовими охоронцями. Наприклад, Caulerpa racemosa, зібрана біля Гавайських островів, містить близько 0,08% фосфору на суху вагу і 5,6% азоту. Збір 10 грамів (суха вага) цієї макроводорості з акваріума буде еквівалентний видаленню 24 мг фосфату з товщі води. Ця кількість еквівалентна зниженню концентрації фосфатів з 0,2 ppm до 0,1 ppm в акваріумі об’ємом 67 галонів. Всі інші протестовані види дали аналогічні результати (плюс-мінус фактор два). Цікаво, що, використовуючи дані по азоту, наведені в тій же статті, це також еквівалентно зменшенню вмісту нітратів на 2,5 грама, або 10 ppm в тому ж акваріумі на 67 галонів.

Дозування органічного вуглецю та бактерії

Другим способом експорту фосфатів є ріст бактерій. Такий ріст можна прискорити, додаючи у воду джерела вуглецю. Деякі джерела вуглецю включають цукор, оцтову кислоту (оцет) і етанол (етиловий спирт, часто у вигляді горілки) або твердий матеріал, такий як біопелети. Горілка і оцет на сьогоднішній день є найпопулярнішими в якості “зроби сам”. Я використовую оцет. Різноманітні комерційні системи також додають джерела вуглецю, хоча вони рідко розкривають, які саме інгредієнти вони містять. Ці бактерії харчуються доданими джерелами вуглецю, використовуючи їх як джерело енергії. Коли вони ростуть і розмножуються, вони обов’язково поглинають азот і фосфор з води для формування багатьох біомолекул, які вони містять, таких як ДНК, РНК, фосфоліпіди тощо. Ці бактерії потім можуть бути частково видалені шляхом знежирення.

Дозовані органічні молекули можуть використовуватися багатьма організмами, включаючи корали, але основна мета – стимулювати ріст бактерій. Для росту бактеріям потрібне джерело азоту і джерело фосфатів, і значну частину цих речовин вони забирають безпосередньо з води. Бактерії можуть рости поза полем зору (всередині живої породи або піску, в рефугіумах, в трубах). Вони також можуть рости в кулях в акваріумі. Вони повинні десь рости. Якщо вони стають непривабливими, спробуйте дозувати іншу органіку, яка може стимулювати інший набір видів, які можуть рости в іншому місці. Занадто багато зважених бактерій можна тимчасово усунути за допомогою УФ-стерилізатора, що змусить більше бактерій рости на поверхнях. Однак я б не використовував ультрафіолетове випромінювання повний робочий день при дозуванні органічного вуглецю, оскільки вважаю за краще, щоб бактерії залишалися живими і цілими до тих пір, поки їх не з’їдять (губками і т.д.) або не видалять, а не вмирали і не розливали свій внутрішній вміст передчасно. У мене бактерії, здається, ростуть на GAC (гранульованому активованому вугільному середовищі) в каністрових фільтрах, які я раніше використовував, що дозволяє відносно легко експортувати, промиваючи GAC раз на пару тижнів.

Я ніколи не чув жодного правдоподібного аргументу, чому дозування декількох органічних речовин одночасно є бажаним, але багато людей роблять це, і, ймовірно, немає ніякої шкоди від цього. Ідея про те, що багато органічних речовин сприяють розмноженню різноманітних видів бактерій, є лише припущенням, і навіть якщо це правда, я не бачу в цьому ніякої користі.

Самі бактерії можуть бути відфільтровані або використані в якості корму для фільтруючих живильників, або і те, і інше (більшість людей, ймовірно, мають і те, і інше в тій чи іншій мірі, якщо вони не використовують скіммер). Бактерії можуть рости частково в регіонах з низьким вмістом кисню (наприклад, у піску або камінні), а частково в середовищах з високим вмістом кисню. Оскільки метаболізм в областях з низьким вмістом кисню використовує відносно більше нітратів, ніж фосфатів, порівняно з метаболізмом у середовищі з високим вмістом кисню, відносна кількість відновлення нітратів та фосфатів, яку спостерігає акваріуміст, може відрізнятися від системи до системи. Нітрати завжди зменшуються в більшій мірі, ніж фосфати, просто тому, що бактеріям потрібно набагато більше азоту, ніж фосфору, але метаболізм органіки в регіонах з низьким вмістом кисню може ще більше викривити його, а іноді може залишити акваріум з невеликою кількістю нітратів і надлишком фосфатів, які бактерії “не хочуть”. У такому випадку фосфатний зв’язувач може бути корисним для виведення залишків фосфату. Крім того, деякі акваріумісти дозують нітрат безпосередньо в акваріум, щоб залишковий фосфат міг бути спожитий. Засіб для видалення пнів нітрату калію та нітрат кальцію є поширеними джерелами, які використовують люди.

Одним з потенційних недоліків, який міг зіграти роль у деяких проблемах з акваріумом, є те, що бактерії, які процвітають при дозуванні органічних молекул, можуть бути доброякісними (і, здається, майже у всіх випадках), але насправді можуть бути патогенними в інших випадках. Тобто, додана органіка може посилити бактеріальні інфекції, якщо бактерії, що викликають інфекцію, риби і корали, здатні поглинати додану органіку і використовувати її для швидшого росту. Я думаю, що цей ризик низький, але він може бути реальним. Якщо у вас є незрозумілі проблеми, які можуть відповідати цьому опису, і ви дозуєте органічний вуглець, спробуйте не дозувати протягом тривалого періоду.

Другим потенційним недоліком дозування органічним вуглецем є можливість розмноження непривабливих ціанобактерій в дисплейному резервуарі. Існує багато видів ціанобактерій, і деякі з них можуть споживати органіку, яку ми додаємо цим методом. Якщо вони стають основним споживачем, тоді може знадобитися щось зробити, наприклад, перейти на іншу органічну сполуку для дозування або відновити фосфат сполучною речовиною, такою як GFO (гранульований оксид заліза).

Ще одним додатковим недоліком цього процесу, порівняно з макроводоростями, є те, що бактерії споживають кисень і знижують рівень рН, оскільки вони метаболізують органічні сполуки. З іншого боку, макроводорості вимагають великих площ, що піддаються впливу світла, використання дорогої енергії і того, що часто є найбільш обмеженим: нерухомості в безпосередній близькості від акваріума.

У цих статтях за посиланнями більш детально описано дозування оцту та горілки.

Видалення фосфатів за допомогою скіммінгу

Скімери, як правило, видаляють органічні сполуки і залишають після себе неорганічні сполуки, такі як неорганічний ортофосфат. Органічні сполуки, що видаляються скімерами, містять вуглець, водень, азот, фосфор і сірку, а також інші атоми. Тому видалення та експорт органіки, як правило, має дуже корисну властивість експорту цих молекул до того, як вони можуть бути розщеплені на фосфати, нітрати та сульфати. Багато організмів, від риб і людей до бактерій, наприклад, споживають органічні матеріали як джерело енергії і виділяють надлишок азоту, сірки та фосфору, не потрібних для росту. У багатьох випадках в акваріумі ці виділені матеріали потрапляють у вигляді фосфатів, нітратів і сульфатів, або шляхом прямого виділення, як у випадку з фосфатами і нітратами, або у вигляді аміаку, сечовини або інших азотовмісних сполук, які через додаткову бактеріальну обробку можуть потрапляти у вигляді нітратів.

Цілі бактерії також можуть бути видалені, і це потенційно є одним із способів, коли додавання органічного вуглецю (горілки) в рифовий акваріум фактично експортує фосфор і азот). Неорганічний ортофосфат сам по собі не адсорбується на поверхні розділу повітря/вода, і тому не буде безпосередньо видалятися. Насправді, такі високозаряджені іони, як фосфат, фактично відштовхуються поверхнею розділу повітря/вода, де вони не можуть ефективно гідратуватися на стороні, що контактує з повітрям.

Експорт фосфатів з використанням в’яжучих речовин

У рифових акваріумах використовується багато комерційних фосфатних в’яжучих речовин. Багато з них є неорганічними твердими речовинами, які зв’язують фосфат на своїй поверхні. Одним з поширених типів є оксид алюмінію, такий як Seachem’s PhosGuard та Kent’s Phosphate Sponge. Іншим поширеним типом є GFO (гранульований оксид заліза), який, як правило, є гідроксидом оксиду заліза. До них відносяться ROWAphos, PhosBan і Salifert Phosphate Killer). Ці матеріали в основному зв’язують неорганічні ортофосфати, але вони можуть також зв’язувати деякі органічні матеріали, включаючи деякі види органічних фосфатів.

Багато людей (в тому числі і я) успішно використовували ці продукти, але вони мають властивості, які можуть викликати занепокоєння у деяких акваріумістів. У наступних розділах цієї статті ці продукти описані більш детально, але в цілому неорганічні зв’язуючі засоби мають потенціал частково розчинятися у воді акваріума, вивільняючи свої основні компоненти (наприклад, алюміній і залізо), а також домішки, які можуть бути включені в них. Незважаючи на твердження про протилежне, ці матеріали також можуть зворотно зв’язувати фосфат, і тому за певних обставин можуть вивільняти фосфат назад у воду.

Не очікується, що активоване вугілля буде зв’язувати велику кількість неорганічних ортофосфатів, але воно ефективно зв’язує багато органічних матеріалів, які містять фосфати (наприклад, фосфоліпіди). В цілому, однак, якщо зменшення вмісту фосфатів є основною метою, то, ймовірно, існують кращі способи її досягнення, ніж використання активованого вугілля.

Деякі органічні полімери (включаючи мої власні фармацевтичні продукти, Renagel® та Renvela®) призначені для зв’язування фосфатів у різних формах. Хоча деякі з них продаються акваріумістам і стверджують, що вони зв’язують фосфат, такі органічні матеріали не дуже ефективно зв’язують неорганічний ортофосфат в умовах, присутніх в морській воді. Такі матеріали відчувають велику конкуренцію за місця зв’язування фосфатів з боку дуже великої кількості хлоридів (Cl-) і сульфатів (SO4-) у морській воді. Вони можуть ефективно зв’язувати органічні сполуки, що містять фосфати, однак, подібно до активованого вугілля.

Видалення фосфатів за допомогою зв’язуючих речовин: Оксид алюмінію

Оксид алюмінію є основним інгредієнтом декількох комерційних фосфатних в’яжучих речовин, таких як PhosGuard™ компанії Seachem. Ці матеріали завжди є білими твердими речовинами, хоча не всі білі фосфатні в’яжучі речовини обов’язково містять оксид алюмінію. Фосфат міцно зв’язується з іонами алюмінію, що знаходяться на поверхні твердих речовин оксиду алюмінію. Вважається, що фосфат зв’язується з поверхнями, що містять алюміній, через пряму іонну взаємодію між одним або двома негативно зарядженими іонами кисню на фосфаті з іонами алюмінію (Al+++), що знаходяться на поверхні твердого тіла. Після витримки води в акваріумі протягом достатнього часу для адсорбції фосфату, тверді частинки видаляються, а разом з ними видаляється і фосфат. Цей процес історично використовувався і в інших галузях промисловості, включаючи зв’язування фосфатів у людей, де використання алюмінію більше не рекомендується через проблеми з токсичністю.

На жаль, оксид алюмінію не є повністю нерозчинним у морській воді. Я експериментально показав, що алюміній може вивільнятися з PhosGuard, а також показав, що додавання такої ж кількості вивільненого алюмінію назад в акваріум може дратувати корали, змушуючи їх втягувати свої поліпи та іншим чином зменшуватися. Цей ефект відображає те, що деякі акваріумісти повідомляли (до цього тесту) як побічний ефект використання цих засобів. Промивання твердих речовин перед використанням може зменшити ймовірність потрапляння в акваріум дрібних алюмінієвмісних частинок, але не запобігає розчиненню іонів алюмінію з твердих поверхонь.

Тим не менш, багато людей ефективно використовують оксид алюмінію, і багато хто ніколи не помічають ніяких негативних наслідків. Я використовував його в минулому, не помічаючи шкоди в своєму акваріумі, хоча використовував лише невеликі кількості. Промивання його перед використанням і не використання великих кількостей відразу обмежить будь-який негативний вплив.

Виведення фосфатів за допомогою зв’язуючих речовин: Гранульований оксид/гідроксид заліза

За останні кілька років фосфатні зв’язуючі матеріали на основі заліза стали дуже популярними серед рифових акваріумістів. Ці матеріали використовуються на комерційній основі для очищення питної води (наприклад, для видалення миш’яку) і для очищення стічних вод (для видалення широкого спектру забруднювачів, включаючи фосфати). Вони продаються акваріумістам під широким спектром різних торгових марок, включаючи PhosBan®, Phosphate Killer™ і ROWA®phos. Всі ці матеріали мають колір від червонувато-коричневого до майже чорного. У попередній статті я детально описав, як вони функціонують, а також деякі проблеми, які виникають у акваріумістів при використанні цих матеріалів.

Незважаючи на те, що комерційні матеріали здаються досить великими частинками (Salifert заявляє на етикетці свого продукту 0,2 – 2 мм), вони насправді мають високу внутрішню поверхню, дещо схожу на активоване вугілля. Отже, видимий розмір частинок є ненадійним засобом, за допомогою якого можна виміряти доступну площу поверхні (хоча він є надійним для непористих твердих речовин, таких як кухонна сіль). Я не бачив жодних заходів доступної площі поверхні для комерційного гранульованого оксиду заліза (GFO), що продається акваріумістам. Існують різні модифікації стандартного матеріалу, такі як формування його в гранули (можливо, для кращої роботи в деяких додатках, таких як пакети для засобів масової інформації) та укладання GFO в полімерну матрицю (зменшуючи потенціал для розбиття частинок).

Фосфат, зв’язаний з поверхнею ГФО, все ще доступний для водної товщі шляхом обміну, тому секвестрація є тимчасовою, а не постійною. Цей факт відомий з літератури3 і може бути легко продемонстрований шляхом адсорбції фосфату на ГФО і додавання достатньої кількості, щоб концентрація фосфату (від 0,1 до 1 ppm) знаходилася в рівновазі з твердими речовинами. Потім видаліть твердий GFO і додайте його до морської води, в якій не буде виявлено фосфатів. Виявлений фосфат у новій морській воді показує, що фосфат може вивільнятися з середовища GFO, коли концентрація фосфату в акваріумі падає досить низько.

Одне занепокоєння при використанні GFO полягає в тому, що воно може додати розчинне залізо в систему. Це залізо, ймовірно, принесе користь зростаючим макроводоростям, і я рекомендую додавати розчинне залізо в системи, де ростуть макроводорості. Однак низька біодоступність заліза може обмежити небажаний ріст водоростей або ціанобактерій в деяких акваріумах (а також в деяких частинах океану), тому додавання заліза може сприяти виникненню проблеми з водоростями або навіть ціанобактеріями. В цілому, однак, більшість акваріумістів вважають, що використання достатньої кількості GFO призводить до зменшення кількості водоростей, причому зменшення вмісту фосфатів є більш важливим для зменшення росту водоростей, ніж додавання заліза для його стимулювання.

Друга проблема, пов’язана з використанням GFO, полягає в тому, що деякі акваріумісти виявляють великі опади карбонату кальцію поблизу або на самому GFO. Виявляється, розчинне залізо може викликати осад карбонату кальцію. Такі опади можуть перетворити мішки з GFO в тверді грудки, і можуть сприяти засміченню насосів, але в цілому ефект, якщо він взагалі помічається, обмежується об’єктами, розташованими дуже близько до GFO. Ступінь цього ефекту може залежати від ступеня перенасиченості акваріума карбонатом кальцію, а також від рівня магнію та органіки (обидва ці фактори зазвичай знижують ймовірність випадання осаду карбонату кальцію). Через цей потенціал випадання осаду карбонату кальцію, використання цього матеріалу в реакторі, де він рухається, може бути більш важливим, ніж для середовищ з оксидом алюмінію.

Нарешті, обов’язково промийте ці матеріали в прісній або солоній воді перед додаванням їх в акваріум, оскільки дрібні частинки можуть розчинитися в акваріумі, помутніти і забарвити воду, і, можливо, створити інші проблеми. Ефективність такого промивання не знижується. Акваріумісти, які використовують GFO в реакторі з псевдозрідженим шаром або каністрових фільтрах, можуть просто пропустити через нього трохи прісної або солоної води протягом декількох хвилин перед тим, як помістити його в акваріум. Перед додаванням в акваріум мішок з GFO можна просто промити солоною водою або водою RO / DI кілька разів. Не стискайте GFO всередині пакета під час промивання, оскільки це може розбити частинки на більш дрібні шматочки, які можуть вилетіти з пакета.

Розчинні метали для зв’язування фосфатів

Існує кілька підходів до додавання розчинних металів для зв’язування та осадження фосфатів. Найбільш популярним є додавання лантану, який осаджується у вигляді фосфату лантану та/або карбонату лантану (який сам може містити деяку кількість фосфату лантану). Лантановий підхід широко використовується в індустрії басейнів для зменшення вмісту фосфатів і, здається, часто добре працює в акваріумах. Він також є дуже недорогим, використовуючи такі продукти, як Seaklear (переконайтеся, що це чиста лантанова версія, оскільки також існують суміші з іншими металами). Зверніть увагу, що цей метод знижує лужність, оскільки видалення карбонату і фосфату у вигляді осаду лантану знижує лужність.

Одним із способів його використання є повільне капання безпосередньо перед фільтром твердих частинок, щоб вловити і видалити значну кількість осаду, що утворюється. Одним з недоліків лантанового підходу є те, що значна частина осаду може уникнути уловлювання і просто осісти десь в системі. Це може не бути проблемою, але багато акваріумістів не вважають за краще накопичувати такий матеріал. Друге занепокоєння полягає в тому, що деякі люди спостерігали проблемні реакції з боку мешканців акваріума. Хоча таких історій не так багато, цього достатньо для багатьох акваріумістів, щоб шукати інші варіанти.

Однак, завдяки своїй низькій вартості, цей підхід особливо добре підходить для операцій за межами акваріума, таких як видалення надлишку фосфату із забрудненої фосфатами карбонатної породи кальцію, яка пізніше буде додана в рифовий акваріум.

Розчинне залізо також використовується таким чином, але не так часто, як лантан.

Короткий огляд методів зниження рівня фосфатів

Я пропоную акваріумістам орієнтуватися на концентрацію фосфатів 0,02 ppm фосфату або менше. Ось список способів, якими багато акваріумістів експортують фосфор і підтримують відповідний рівень фосфату.

1. Одним з чудових методів є вирощування макроводоростей або водоростевий скрубер для очищення дерну. Він не тільки добре справляється зі зниженням рівня фосфатів, але й зменшує вміст інших поживних речовин, наприклад, сполук азоту. Він також недорогий і може принести користь акваріуму іншими способами, наприклад, будучи притулком для росту дрібних форм життя, які допомагають годувати і урізноманітнити акваріум, підвищуючи рівень O2 і знижуючи рівень CO2. Також цікаво спостерігати за маленькими істотами, які ростуть в рефугіумі. Я також включив би в цю категорію зростання будь-якого організму, який ви регулярно збираєте, будь то корали (Xenia sp.) або інші фотосинтезуючі організми.

2. Знімання – ще один хороший метод, на мою думку. Він не тільки виводить органічні форми фосфатів, зменшуючи потенціал їх розпаду на неорганічні фосфати, але й зменшує кількість інших поживних речовин і збільшує газообмін. Газообмін – це проблема, яку багато акваріумістів зазвичай не визнають, але саме він є основним чинником проблем з рівнем рН у рифових акваріумах.

3. Використання вапняної води і, можливо, інших добавок з високим рівнем лужності також є хорошим вибором, хоча кількість експортованої таким чином води може бути досить низькою. Це може бути дуже недорогим і вирішує дві інші великі проблеми для рифів: підтримання кальцію та лужності. Просте підтримання високого рівня pH в рифовому акваріумі (8,4) може допомогти запобігти повторному потраплянню фосфатів, які зв’язуються з камінням і піском, в товщу води. Якщо дозволити рН опуститися до 7, особливо якщо він опуститься досить низько, щоб розчинити частину арагоніту, це може сприяти надходженню фосфатів у товщу води. У таких системах (як правило, з вуглекислими реакторами) підвищення рН може допомогти.

4. Комерційні фосфат-зв’язуючі агенти, безумовно, ефективні і використовуються багатьма акваріумістами. Вони можуть бути дорогими і мати інші недоліки, але можуть знизити вміст неорганічних фосфатів до дуже низького рівня, якщо це є метою.

5. Стимулювання росту бактерій – ще один варіант. Він не тільки добре справляється зі зниженням рівня фосфатів, але й знижує рівень інших поживних речовин, таких як сполуки азоту. Він також досить недорогий і може принести користь акваріуму іншими способами, наприклад, забезпечуючи джерело їжі для певних організмів. Його недоліки полягають у тому, що він ускладнює завдання не знизити рівень поживних речовин занадто низько, а також у тому, що він споживає кисень, оскільки бактерії використовують додану органіку як джерело вуглецю. Я використовую оцет, але горілка або комерційні добавки також є хорошим вибором.

У своєму власному резервуарі я використовую вирощування макроводоростей (в основному Caulerpa racemosa), GFO в реакторі, знежирення, дозування оцту і GAC. Разом вони підтримують мою систему на розумному рівні фосфатів, але в жодному разі не є системою з наднизьким вмістом поживних речовин (ULNS).

Проблеми, пов’язані з фосфором і подальшим ростом водоростей, можуть бути одними з найскладніших для вирішення в рифовому акваріумі, особливо якщо живі камені та пісок піддавалися дуже високому рівню фосфатів, після чого вони можуть діяти як резервуар фосфатів. На щастя, навіть за відсутності будь-якої проблеми з водоростями можна вжити заходів, які принесуть користь рифовим акваріумам різними способами, не останню роль серед яких відіграє зниження рівня фосфатів. До них відносяться знежирення і вирощування макроводоростей. Всі власники рифів, а особливо ті, хто проектує нові системи, повинні мати чітке уявлення про те, як вони очікують, що фосфор буде виводитися з їхньої системи. Якщо дозволити йому знайти свій власний вихід, це, швидше за все, призведе до появи небажаних мікроводоростей, з якими багато рифівників постійно борються.

Якщо у вас виникли питання по цій статті, будь ласка, відвідайте мій форум на Reef2Reef.

1. Хімічна океанографія, друге видання. Міллеро, Френк Дж. (1996), 496 сторінок.

2. Кінетика осадження карбонату кальцію в морській воді: роль фосфатів і гідродинаміка середовища. Покровський, О. С., Савенко, В. С. Моск. Gos. Ун-т, Москва, Росія. Океанология (Москва) (1993), 33(5), 681-6.

3. Кінетика розчинення карбонату кальцію в морській воді. V. Вплив природних інгібіторів і положення хімічного лізокліну. Морс, Джон В. Деп. океанології, Університет штату Флорида, Таллахассі, Флорида, США. Amer. J. Sci. (1974), 274(6), 638-47.

[…] […] […] […] […] […]

5. Вимірювання алізарину, депонованого коралами. Ламбертс, Остін Е. Деп. зоології, Гавайський ун-т, Гонолулу, Гаваї, США. Редактор(и): Cameron, A. M.; Campbell, B. M.; Cribb, A. B. Proc. Int. Symp. Coral Reefs, 2nd (1974), Meeting Date 1973, 2 241-4.

6. Вплив підвищеного вмісту азоту та фосфору на ріст коралових рифів. Кінсі, Дональд В.; Девіс, Пітер Дж. Oceanogr. (1979), 24(5), 935-40.

7. Фотосинтез і кальцифікація на клітинному, організмовому та громадському рівнях в коралових рифах: огляд взаємодії та контролю за допомогою карбонатної хімії. Гаттузо, Жан-П’єр; Аллеман, Деніс; Франкігнуль, Мішель. Океанологічна обсерваторія, LOBEPM, UPRESA 7076 CNRS-UPMC, Вільфранш-сюр-Мер, Фр. Zool. (1999), 39(1), 160-183.

8. ENCORE: вплив збагачення поживними речовинами на коралові рифи. Синтез результатів та висновки. Dennison, W.; Erdmann, M.; Harrison, P.; Hoegh-Guldberg, O.; Hutchings, P.; Jones, G. B.; Larkum, A. W. D.; O’Neil, J.; Steven, A.; Tentori, E.; Ward, S.; Williamson, J.; Yellowlees, D. Marine Pollution Bulletin (2001), 42(2), 91-120.

9. Вплив HEBP, інгібітора осадження мінералів, на фотосинтез та кальцифікацію у склерактинових коралів, Stylophora pistillata. Yamashiro, Hideyuki. J. Exp. Mar. Biol. Ecol. (1995), Том Дата 1995, 191(1), 57-63.

Source: www.reef2reef.com