Химия и аквариум: Йод в морских аквариумах: часть I

Йод – это компонент морской воды, который давно привлекает интерес морских аквариумистов. Существует множество коммерческих добавок йода, предназначенных для аквариумов, и множество комментариев о том, для чего они должны быть полезны (назовите свою живность: креветки, ксения, грибы, мягкие кораллы в целом, макроводоросли и т.д.). Другие высказывают мнение, что добавки не нужны и, возможно, опасны. Большинство аквариумистов не уверены в том, что добавки помогают чему-либо, и эти люди примерно поровну делятся на тех, кто добавляет йод “на всякий случай”, и тех, кто этого не делает.

Рисунок 1. Модель иодид-иона (IO3-) с пространственным заполнением. Обратите внимание, насколько велик центральный атом йода по сравнению с тремя атомами кислорода.

Эта статья – первая из нескольких, которые пытаются внести небольшую ясность в мир йода в аквариумах. Вместе эти статьи будут развитием статьи, опубликованной шесть лет назад Крейгом Бингманом о йоде в морской воде и аквариумах.1 В этой первой статье мы расскажем о том, что известно о йоде в океанах, включая то, какие формы он принимает и насколько токсичны эти формы, какие организмы его используют, как они его получают и для чего они его используют. В ней также будут подробно описаны некоторые вопросы, связанные с измерением йода, и какие природные источники йода важны для аквариумов.

В будущих статьях мы постараемся показать, как быстро йодид и йодат истощаются в аквариумах, и обсудить, куда они могут пойти. Дозировать или нет йодную добавку, и если да, то что дозировать и сколько – вопросы гораздо более сложные, чем может показаться (и гораздо более сложные, чем я считал в прошлом). Во многие морские аквариумы уже поступает большое количество йода естественным путем, а также имеется значительный его экспорт. Учитывая, что все различные формы йода поступают и уходят с разной скоростью, что различные формы быстро взаимопревращаются, что различные формы имеют разную доступность для организмов, которые их поглощают, и что различные методы тестирования по-разному определяют различные формы, решение о том, что и сколько дозировать, если вообще дозировать, не является простым случаем попытки соответствовать природной морской воде (достойная цель, но в данном случае, возможно, недостижимая для большинства аквариумистов).

Хотя научная литература изобилует статьями, в которых описывается, как и почему многие морские организмы используют йод, в ней, что неудивительно, ничего не говорится о том, приводит ли добавление йода в обычные морские аквариумы к чему-либо, что аквариумист мог бы назвать положительным. Как будет показано ниже, многие макроводоросли растут быстрее в присутствии йода, а некоторые нуждаются в нем. В попытке проверить некоторые вероятные гипотезы о том, как добавка йода может быть полезна для реальных аквариумов, во второй статье мы расскажем о некоторых исследованиях того, как добавка йода влияет на рост двух макроводорослей, часто выбираемых для быстрого роста в рефугиумах: Caulerpa racemosa и Chaetomorpha sp.

В этой статье я не буду давать конкретных рекомендаций относительно дозировки, поскольку результаты различных исследований, которые будут представлены в будущих статьях (некоторые из них уже завершены, а некоторые нет), повлияют на эти рекомендации. Однако в этой статье я предлагаю некоторые методы, которые аквариумисты используют с йодом и которые, по моему мнению, могут привести к проблемам, и поэтому их следует избегать.

Йод в океане

Йод в океане принимает самые разнообразные формы, как органические, так и неорганические, и круговорот йода между этими различными соединениями очень сложен и до сих пор является активной областью исследований. Природа неорганического йода в океанах в целом известна уже несколько десятилетий. Двумя преобладающими формами являются йодат (IO₃– с центральным йодом и тремя присоединенными атомами кислорода; рис. 1) и иодид (I – ). В качестве любопытства обратите внимание на огромный размер атома йода по сравнению с атомами кислорода в йодате на рисунке 1. Вместе эти два вида йода обычно составляют около 0,06 промилле общего йода (~В поверхностной морской воде йодат обычно является преобладающей формой с типичными значениями йодата от 0,04 до 0,06 ppm йода (0,3 – 0,5 мМ).2,3 Аналогично, йодид обычно присутствует в более низких концентрациях, обычно 0,01 – 0,02 ppm йода (0,07 – 0,18 мМ).2,3

Органические формы йода – это любые формы, в которых атом йода ковалентно присоединен к атому углерода, например, йодистый метил, CH₃I. Концентрация органических форм (которых существует множество различных молекул) только сейчас становится известной океанографам. В некоторых прибрежных районах органические формы могут составлять до 40% от общего количества йода, и многие предыдущие сообщения о том, что йодорганические соединения незначительны, могут оказаться неверными.4 Далее в этой статье некоторые из видов йодорганических соединений, обнаруженных в океане, обсуждаются в контексте тех организмов, которые их производят.

Все эти различные формы могут подвергаться взаимопревращениям в океанах. Фитопланктон, например, поглощает йодат и преобразует его в йодид, который в основном, но не полностью, высвобождается.5 Одна исследовательская группа предположила, что йодат, химически похожий на нитрат, поглощается теми же путями и преобразуется в йодид перед высвобождением.6 Этот процесс происходит достаточно быстро: в одном из исследованных мест фитопланктон может преобразовать весь йодат в йодид за месяц. Иодат также преобразуется в йодид бактериями в океанах с низким содержанием кислорода.7

Морские водоросли также могут поглощать йодид напрямую, и, по-видимому, делают это предпочтительнее, чем йодат.8-10 Этот процесс, на самом деле, может быть основным способом истощения йода в аквариумах, но это уже забегание вперед.

В океанах также происходят абиотические (небиологические) преобразования, в результате которых йодид может окисляться до йодата. Однако эти абиотические процессы, вероятно, не являются контролирующими факторами видообразования йода в океанах, так как преобладают биологические процессы.11 В морских аквариумах, где используются сильные окислители, такие как озон, или, возможно, даже ультрафиолетовые стерилизаторы, которые могут способствовать окислению, эти абиотические факторы могут преобладать.

Токсичность и другие свойства различных форм йода

Различные формы йода имеют совершенно разные химические свойства, и их не следует путать друг с другом. Помимо трех вышеупомянутых форм, аквариумисты также часто сталкиваются с молекулярным йодом (I₂). Раствор Люгольса, например, содержит смесь I₂ и I – . Именно I₂ в частности, является основой широко распространенного мнения о том, что йод “токсичен”. I₂ форма, и эта форма в сочетании с другими формами, является мощным антибактериальным агентом, который давно используется для дезинфекции. Встречающиеся в природе неорганические формы (йодид и йодат) обладают незначительной антимикробной активностью.12 Даже раствор йодида в 30 000 ppm (240 мМ или в полмиллиона раз более концентрированный, чем в обычной морской воде) обладает лишь слабой антибактериальной активностью13 В смесях, содержащих I₂ и другие формы, именно количество свободного I₂ имеет важное значение для антимикробной активности14.

Что касается токсичности для высших организмов, то в разных организмах она проявляется по-разному. Тем не менее, общие тенденции, похоже, сохраняются. Радужная форель, например, весьма чувствительна к I₂с LC50 (концентрацией, при которой половина из них погибает) ниже 1 ppm йода. Они не очень чувствительны к I – или IO₃ – при этом LC50 для этих видов превышает 200 и 850 ppm соответственно.15,16 Daphnia magna были одинаково чувствительны к I₂ (LC50 менее 0,2 ppm) и I – (LC50 менее 0,2 ppm), но были менее чувствительны к IO₃ – (LC50 более 10 ppm) .15

К сожалению, имеется не так много данных о токсичности любого из этих видов йода для морских организмов. Аквариумисты не знают точно, насколько высок уровень йодида и йодата, прежде чем возникнут проблемы. Рост фитопланктона, очевидно, не ингибируется при уровнях йодата до 1,3 ppm йода (йодид, который они получили из йодата, также предположительно был высоким).17 Эти авторы заключили, что “существует незначительное взаимодействие между переработкой йода и метаболической активностью роста клеток”. Было показано, что несколько видов фитопланктона не ингибируются йодидом и йодатом при концентрациях более 12 ppm, хотя йодид (но не йодат) начинает ингибировать один вид (C. antiqua) при уровнях ниже примерно 0,13 ppm.18

В последующих разделах становится ясно, что макроводоросли часто процветают при повышенных уровнях йодида или йодата, иногда лучше, чем при естественных уровнях. Распространяется ли это на другие организмы в морских аквариумах, неизвестно.

Кто использует йод: Водоросли

О наличии большого количества йода в различных видах морских водорослей известно уже почти 100 лет.19 Некоторые виды могут содержать почти 1% йода (100 000 ppm) на сухой вес. Йод в значительной степени концентрируется всеми макроводорослями, включая Rhodophyta (красные водоросли), Phaetophyta (ламинария и другие бурые водоросли) и Chlorophyta (зеленые водоросли). Однако существуют большие видовые различия в количестве йода, содержащегося в тканях макроводорослей. Многие из этих видов представляют интерес для морских аквариумистов, либо как корм для рыб, либо потому, что их выращивают в своих аквариумах.

Количество йода, присутствующего в этих макроводорослях, существенно меняется в зависимости от времени года, температуры воды, глубины и других факторов.20,21 Некоторые виды макроводорослей имеют четко определенную потребность в йоде, иначе они не растут. Например, бурой водоросли Ectocarpus siliculosus требуется не менее 0,0015 ppm I – для вегетативного роста и 0,0025 ppm I – для нормального формирования и созревания плюриолокулярных спорангиев, хотя она может выживать без роста в растворах с дефицитом йода. При увеличении уровня йода рост увеличивается примерно до 0,2 ppm I – , где рост прекращается и остается постоянным по крайней мере до 20 ppm I – .22 Laminaria saccharina, как другой пример, показывает, что прорастание мейоспор увеличивается с концентрацией йода примерно до 0,1 ppm, независимо от того, подвергается ли она воздействию йодида или йодата. Этот же вид нечувствителен к концентрации йода после прорастания.23

Красная макроводоросль Polysiphonia urceolata, очевидно, демонстрирует скорость роста, которая линейно увеличивается с концентрацией йода в диапазоне от 0,1 до 1 ppm йода.24 Та же группа показала, что Nemalion sp. не меняет свой рост в зависимости от концентрации йода, а Goniotrichum elegans ингибируется при концентрации йода выше естественного уровня. Было показано, что макроводоросль Asparagopsis armatah оптимально растет при концентрации йодида или йодата 0,6 промилле йода, а при концентрации выше 1,8 промилле рост подавляется.25

По макроводорослям, которые чаще всего содержат морские аквариумисты, нет данных о потребности в йоде (поэтому исследования будут представлены во второй статье). Сообщается, что Chaetomorpha moniligera содержит 24 ppm йода в сухом весе,26 Chaetomorpha antennina содержит 1100 ppm йода, а неопределенный вид Chaetomorpha содержит 360 ppm йода.27 В другом исследовании Chaetomorpha antennina и Chaetomorpha linum содержали 144 и 68 ppm йода, соответственно.28.

Аналогично, Caulerpa racemosa содержит около 800 ppm йода на сухой вес.20 Caulerpa sertularoide содержит около 310 ppm йода.27 Caulerpa taxifola содержит 89 ppm йода.28 В аквариуме Рон Шимек показал, что 3 экземпляра Caulerpa sp. содержат 440, 843 и 1083 ppm йода на сухой вес.29.

Какую форму йода принимают макроводоросли?

На самом деле, было проведено множество исследований о том, в каких формах поглощается йод. В результате взрывов атомных бомб и других ядерных “инцидентов” радиоактивный йод может быть разбросан по всей окружающей среде, и различные агентства заказали множество исследований, чтобы выяснить, куда девается радиоактивный йод. Оказалось, что макроводоросли могут поглощать как йодид, так и йодат, отдавая предпочтение йодиду.5, 8-10, 30 Степень предпочтения, по-видимому, варьируется от вида к виду, но большинство из них способны использовать оба вещества.

В какой форме находится йод внутри макроводорослей?

К сожалению, вопрос о том, в какой форме йод находится в макроводорослях, гораздо сложнее, чем кажется на первый взгляд. Очевидно, что макроводоросли накапливают йодид во многих формах, включая как неорганические формы (I – и IO₃ – но особенно I – ) и органические формы, причем количество этих форм варьируется от вида к виду. В одном исследовании многих видов макроводорослей растворимые в воде формы составляли от 16 до 99% от общего количества йода, и из этой растворимой в воде части йодид составлял 61-93%, йодат – от 1,4 до 4,5%, а органические соединения йода – от 5,5 до 37%. Предположительно, та часть общего йода, которая не растворяется в воде (1-84% от общего йода), также состоит из органических соединений йода.31 Среди распространенных йодсодержащих органических соединений выделяются йодированные аминокислоты, монойодтирозин и дийодтирозин.32-34.

Какую пользу приносит весь этот йод макроводорослям? Это не было окончательно установлено, но было высказано предположение, что это в основном защита от травоядных. Предполагается, что водоросли либо несколько токсичны при таких высоких уровнях йода, либо просто неприятны на вкус, что побуждает травоядных перейти к чему-то более вкусному. Изучение следовых йодорганических соединений в морских системах началось совсем недавно, но одно недавнее открытие, что водоросль из рода Laurencia содержит йодированный лактон (метаболит, который, вероятно, является ядом для травоядных), подтверждает эту гипотезу, по крайней мере, частично.35

Используют ли макроводоросли йод другими способами?

Помимо хранения йода внутри себя, водоросли используют его и другими способами. Одним из наиболее известных способов является производство различных органических соединений йода, которые высвобождаются. В последнее время эти соединения стали предметом пристального изучения, поскольку некоторые из них попадают в атмосферу и потенциально могут влиять на глобальное потепление и другие проблемы, на решение которых тратятся деньги на исследования. Многие из этих исследований интересуются всеми типами галогеноорганических соединений (органические соединения, содержащие фтор, хлор, бром или йод), которые выделяют макроводоросли, но в основном интерес представляют 1-4 углеродные органические соединения, содержащие некоторую комбинацию брома и йода36.

Три наиболее распространенных йодоорганических соединения этого типа – йодистый метил (CH₃I), дийодметан (CH₂I₂) и йодбутан (C₄H₉I) .37 Была выдвинута гипотеза, что эти соединения образуются в качестве побочного продукта при поглощении перекиси водорода внутри клеток.37-39 Наличие таких перекисей нежелательно, поскольку они вступают в реакцию с органическими материалами внутри клеток. В отсутствие такой утилизации эти перекиси могут нанести существенный ущерб клеточному механизму, который поддерживает жизнь клеток, поэтому утилизация перекиси может быть важной функцией. Если это единственная причина синтеза этих молекул, то сами по себе йодорганические соединения не приносят существенной пользы, но в отсутствие их производства макроводоросли могут подвергаться окислительной деградации от перекиси.

В открытом океане эти высвобожденные малые галогеноорганические соединения можно обнаружить, хотя, как правило, в довольно низких концентрациях. В недавнем исследовании Атлантического океана одна исследовательская группа заявила: “В дополнение к CH₃I, который долгое время считался единственным летучим йодированным веществом в морской среде, другие йодированные вещества, такие как CH2ClI, CH₂I₂, и CH₃CH₂CH₂I существуют в диапазоне< 0.01-2.2 ng/L in surface water of the Atlantic Ocean.”40 In units that aquarists are familiar with, 2.2 ng/L corresponds to about 0.000002 ppm iodine.

Однако одно из последних исследований показало, что моногалометаны (например, CH₃I, CH₃Br, CH₃Cl, но не те органические соединения с несколькими галогенами или атомами углерода) могут быть просто химической случайностью41 По их мнению, йодид и бромид могут случайно попасть в активный сайт некоторых ферментов (различных метилтрансфераз), которые обычно выполняют другие функции. В результате этой побочной реакции могут образовываться моногалометаны. Если эта гипотеза верна, то эти конкретные соединения могут вообще не выполнять никакой полезной функции.

Кто использует йод: Горгония и антипатарные кораллы (черный коралл)

Еще одним видом обитателей морских глубин, использующих йод, являются некоторые горгонии, например, Plexaura flexuosa .42 В их организме содержится 3,5-дийодотирозин, составляющий от 0,1 до 2,6% от общего сухого веса в виде йода. Эта йодоаминокислота предположительно включается в белки скелета (стебля), но польза от нее неясна. Опять же, возможно, в основном желателен антихищнический эффект. Включение йода в горгонии, по-видимому, увеличивается с возрастом.43,44 Белки многих видов горгонии содержат значительное количество йода: Eunicella otenocalloides 6,5-8,9% по весу, Gorgonia verrucosa 4,2-9,0, G. lamarcki 3,3-6,8, G. scirpearia 0,4-0,6, Rhipidigorgia flabellum 0,6-1,1, Euplexora maghrebensis 0,19-0. 23, и Plexaura kukenthali 1,9-2,2.44 Также было продемонстрировано, что по крайней мере одна горгония (E. verrucosa) поглощает йод в форме неорганического йода из толщи воды.45

Одно исследование показало, что тироксин и некоторые родственные соединения локализованы в определенных частях горгонии L. virgulata .46 Наиболее интересно, что в одном из мест, где он локализован, находятся склеробласты (клетки, образующие спикулы) и сами спикулы. Кроме того, добавление тироксина в эти клетки повлияло на поглощение кальция, и предполагается, что тироксин функционирует в формировании спикул.

Антипатарные кораллы (черные кораллы), похоже, также содержат много йода. Базальные области этих кораллов особенно насыщены йодом, причем у двух видов отмечено более 23% йода на сухой вес .43, 45 И опять же, конкретная цель неизвестна.

Кто использует йод: Туникаты

Известная история йода в туникатах также представляется сложной. Туникаты, очевидно, используют йодированные аминокислоты для производства белков, как горгония, но они также производят некоторые очень сложные йодорганические соединения.47-49 Поскольку некоторые из этих молекул являются гормонами позвоночных (например, тироксин), было высказано предположение, что туникаты используют их таким образом, в то время как большинство низших беспозвоночных этого не делают.48 Другие йодоорганические соединения еще сложнее, например, луцианол В, цитотоксическое соединение, которое может использоваться для отпугивания хищников.47 Как и все виды, рассмотренные выше, туникаты также поглощают йод в виде растворенного неорганического йода из толщи воды.49

Кто использует йод: губки

Известно, что губки также производят широкий спектр потенциально токсичных йодорганических соединений.50 Одна губка из рода Geodia производит циклические пептиды (геодиамолиды А и В), содержащие йод, и эти токсичные соединения, как предполагается, оказывают защитное действие определенного типа.51

В целом, губки действительно содержат большое количество йода. Анализ 12 видов губок из Андаманского моря показал содержание йода в диапазоне от 0,001 до 0,085% йода.52 Однако я не встречал исследований о том, откуда губки получают йод – из неорганического йода в толще воды или из потребляемой пищи.

Кто использует йод: Черви

Было показано, что морской червь Glossobalanus minutus поглощает йод из толщи воды, но неясно, что он с ним делает, поскольку йодированных белков обнаружено не было.53 Другой морской червь, Lineus rubber, накапливает йодид из толщи воды и сохраняет его в основном в виде йодида, с небольшим количеством тиронина (йодорганического гормона).54, 55

Кто использует йод: креветки

По мере продвижения по пищевой цепи к более сложным организмам, данные об их способности поглощать йод из толщи воды становятся очень скудными. Известно, что креветки нуждаются в йоде для роста, но это известно только с точки зрения пищевой потребности. Например, креветка Penaeus chinensis O’sbeck оптимально растет, если в рационе содержится 0,003% йода.56

Креветки, очевидно, включают значительное количество йодоорганических соединений в свой организм. Креветка Pandalus borealis, например, содержит от 0,04 до 2 ppm йода в виде йодоорганических соединений в зависимости от конкретных исследованных тканей тела. В их икре содержание йода несколько выше – до 4 ppm йода в виде йодоорганических соединений.57 Панцири и другие части креветок могут содержать до 17 ppm йода на сухой вес, большая часть которого приходится на йодоорганические соединения58 , но эти значения все равно намного ниже, чем у других беспозвоночных, таких как макроводоросли, губки или горгонии.

Тем не менее, содержащееся количество ничего не говорит о том, является ли йод важной потребностью. Я не смог найти научных исследований, которые показали бы, что креветкам необходим йод из толщи воды, но также я не смог найти ни одного исследования, которое показало бы, что это не так.

Кто использует йод: мягкие кораллы, такие как Xenia

Конечно, скажете вы, должны же быть исследования, показывающие, что Xenia и другие мягкие кораллы нуждаются в йоде из толщи воды? Ну, я не смог найти ни одного. Возможно, есть исследования, которые я не смог найти, и независимо от того, есть ли такие исследования, йод в толще воды может оказывать или не оказывать значительное влияние на эти организмы. Тем не менее, для многих утверждений о йоде нет никаких опубликованных оснований (которые я смог найти).

Есть исследования, которые показывают, что Ксения действительно содержит значительное количество йода, и вполне вероятно, что она получила его из толщи воды, но какую пользу, если таковая имеется, приносит этот йод, неизвестно. В недавней публикации Рон Шимек показал, что дикий экземпляр Xenia sp. содержит 350 ppm йода во влажном состоянии, а экземпляр в неволе – 270 ppm во влажном состоянии и 1350 ppm в сухом.29 Эти показатели столь же высоки, как и у некоторых макроводорослей, и дают некоторую поддержку идее, что Xenia накапливает йод (и предположительно имеет для него применение при таком высоком уровне накопления).

Конечно, накопление йода в аквариуме каким-то образом и демонстрация пользы дополнительного неорганического йода – это совершенно разные вещи. Я планирую провести эксперименты по изучению возможных преимуществ добавок йода к некоторым мягким кораллам, но технические сложности очень велики (гораздо больше, чем в аналогичных тестах с макроводорослями), и я не уверен, что они будут успешными.

Измерение содержания йода: Наборы для тестирования

Существует множество способов измерения йода в морской воде. Даже если ограничить список теми, с которыми, скорее всего, сталкивается большинство аквариумистов, все равно существует как минимум три принципиально разных способа, и все они определяют различные подгруппы общего количества йода в воде. К сожалению, эти различия делают сравнение разных методов практически невозможным, а также усложняют интерпретацию данных, полученных любым из них. Из коммерчески доступных наборов наиболее популярными в США являются наборы для определения йода Seachem и Salifert. К сожалению, использование и интерпретация этих наборов утомительны и сложны. Я бы хотел воздержаться от подробных комментариев о том, насколько хорошо они работают, пока у меня не будет дополнительного времени для их изучения, но пока мой опыт был менее успешным, чем с более простыми наборами (щелочность, кальций и т.д.).

Набор для определения йода Seachem определяет только йодид (I – ) и молекулярный йод (I₂). Маловероятно, что в аквариуме будет много I₂ в аквариуме, так как он быстро распадается на другие продукты59 [будет описано в следующей статье, которая будет включать обсуждение использования продуктов, содержащих I₂например, раствор Люгольса]. Потенциальным недостатком этого набора является то, что он не определяет йодат. Поэтому, если ваша аквариумная вода соответствует обычной морской воде по количеству и содержанию йода, то его содержание будет искусственно заниженным (скажем, около 0,01 или 0,02 ppm). Я бы также не советовал использовать этот набор, если вы добавляете йодную добавку, содержащую значительное количество йодата, молекулярного йода (который может распадаться на продукты, включающие йодат и йодид)59, или органические формы йода. Существует также опасение, что дополнительный йодид и те формы йода, которые поступают с морскими продуктами, могут оказаться частично в виде йодата. Следовательно, этот набор может существенно занизить общее количество присутствующего йода. Я попал в эту ловушку много лет назад, дозируя йодат в свой аквариум, и значительная концентрация накопилась до того, как я провел специальный тест на его наличие.

Набор для тестирования на йод Salifert определяет йодид, йодат и молекулярный йод. Salifert собирается выпустить новый набор для определения йода (с желтым цветом вместо розового). Если предположить, что он работает правильно, то он будет хорошим выбором для тех, кто дозирует йодид, йодат или молекулярный йод, хотя это длительный тест, включающий довольно много этапов. Он не обнаружит многие органические формы йода, и людям, дозирующим такие соединения, следует остерегаться передозировки.

Измерение йода: ICP

Другой способ обнаружения йода, с которым иногда сталкиваются аквариумисты, – с помощью индуктивно-связанной плазмы (ICP). При этом методе, требующем большого количества оборудования, образец воды всасывается в высокотемпературную плазму. Йод во всех формах испаряется и обнаруживается одинаково. При наиболее чувствительном применении плазменный поток направляется в масс-спектрометр, который подсчитывает отдельные ионы с определенной массой. Этот метод называется ICP-MS. Данные такого типа были сообщены аквариумистам,60 причем результаты аквариумистики варьировались от 0,03 до 1,2 ppm йода.

Однако ICP-MS – это не самая распространенная форма ИСП, используемая в рутинном анализе проб воды. Наиболее стандартным способом определения присутствия элементов является оптическая эмиссионная спектроскопия. В высокотемпературной плазме атомы излучают свет, причем длины волн (цвета) излучения специфичны для каждого элемента. В ИСП, использующем оптическую эмиссионную детекцию (называемом ИСП-ОЭС), детектор настраивается на длину(ы) волны, излучаемой йодом, и количество излучения на этой длине волны регистрируется и пересчитывается в концентрацию, которая должна была присутствовать в воде.

Длины волн, используемые для обнаружения йода в стандартном ИСП, находятся в ультрафиолете, причем 178,215 нм является обычным первым выбором для йода из-за силы излучения на этой длине волны. По данным компании Varian (производителя ИСП, который я использовал для тестирования своих образцов), предел обнаружения на этой длине волны составляет около 0,6 ppm (намного выше естественного уровня морской воды). На этой длине волны также возможны помехи от фосфора, который излучает вблизи этой длины волны (178,222 нм). Вторая линия выбора при 182,976 нм имеет предел обнаружения 4,3 промилле. (опять же, по данным компании Varian). Таким образом, видно, что ICP с использованием оптического эмиссионного детектирования обычно не является хорошим выбором для измерения низких уровней йода (как в природных уровнях около 0,06 ppm), но может работать для значительно повышенных уровней (более 0,6 ppm йода).

Я использовал ICP с оптической эмиссионной детекцией для анализа нефильтрованной воды из моего аквариума (я регулярно добавлял йодид в аквариум, но прекратил это делать примерно за 3 недели до взятия этой пробы). Мой друг, который руководит нашей аналитической лабораторией, проверил для меня несколько образцов с единственной целью – поиска йода. Мы не смогли обнаружить ни йода в образце воды из резервуара, ни йода в том же образце с добавлением дополнительных 0,33 ppm йодида [Для тех, кому интересно, мы использовали Varian Vista MPX ICP-OES и использовали чистую деионизированную воду в качестве базовой линии. Мы смотрели на обеих описанных выше длинах волн и не смогли обнаружить йод выше фонового шума, присутствующего в деионизированной воде].

При анализе нефильтрованных образцов воды из аквариумов Рон Шимек использовал ICP-OES.61 Он обнаружил, что в 38% образцов йод не был обнаружен выше заявленного им фона в 0,1 ppm йода, но в других образцах были зарегистрированы значения до 2,1 ppm йода. Эти результаты свидетельствуют об общем йоде (йодид + йодат + органический йод). Образцы с высоким содержанием йода в этом исследовании могли содержать повышенное количество неорганических форм йода (возможно, особенно йодата, который может быстро истощаться в аквариумах), или содержать значительное количество органических форм, которые не могут быть обнаружены тест-наборами. Возможно также, что некоторые из этих повышенных значений могут представлять собой вмешательство в метод тестирования фосфора, который, как сообщалось, сильно коррелирует с зарегистрированными уровнями йода.62 В любом случае, следует помнить о возможности передозировки добавок и даже йодсодержащих продуктов питания. Использование тест-набора может помочь избежать этой проблемы.

Источники йода в морском аквариуме

Кроме йодных добавок, значительные источники йода в морских аквариумах, скорее всего, находятся почти исключительно в кормах. Даже если стартовые солевые смеси содержат некоторое количество йода, этот источник, скорее всего, очень быстро исчезает (давно известно, что йодид быстро истощается, и в статье в следующем месяце будут приведены некоторые показатели). Поэтому только постоянное добавление йода может оказать значительное долгосрочное воздействие. Предполагается, что в большинстве кальциевых и щелочных добавок мало йода, но я не видел никаких количественных анализов этих добавок на содержание йода.

Из всех кормов, поставляемых в большинство морских аквариумов, водоросли в кормах для рыб, вероятно, являются большим источником. Макроводоросли Gracilaria sp. часто добавляют в аквариумы, как в коммерческие готовые корма (например, некоторые корма Formula от Ocean Nutrition, которые также включают дополнительный неорганический йодид), так и в качестве отдельных макроводорослей для рыб (например, Tang Heaven). В одном исследовании было обнаружено, что Gracilaria sp. содержит 3654 ppm йода на сухой вес.27 Таким образом, ежедневное поступление йода в аквариум при добавлении 3 граммов (сухой вес) Gracilaria sp. в день составляет около 11 мг йода. Этого достаточно, чтобы КАЖДЫЙ ДЕНЬ доводить 50-галлонный аквариум с нуля до естественного уровня (0,06 промилле йода). В конце концов, я думаю, что мы должны быть очень рады тому, что йод так быстро истощается, потому что если бы это было не так, мы бы, вероятно, быстро повысили уровень йода во многих аквариумах.

В недавнем исследовании кормов, поступающих в аквариумы, Рон Шимек подсчитал, что в средний аквариум, участвовавший в его исследовании, ежедневно добавляется 27% от общего естественного уровня йода, что соответствует приведенному выше анализу.63 При этом во многих аквариумах (37%) йод не обнаруживался (по данным ICP, который, по его словам, имеет уровень обнаружения 0,1 промилле).61 Очевидно, что добавки значительны.

Что насчет дозирования?

Гораздо разумнее дать рекомендации по дозировке после того, как будут представлены показатели истощения йода и показано, какое влияние, если таковое имеется, оказывает добавка на некоторые распространенные организмы, поэтому я воздержусь от этого важного обсуждения до следующего месяца. Тем не менее, есть один важный совет, который я могу дать уже сейчас.

Я бы настоятельно рекомендовал людям не пытаться поддерживать 0,06 промилле йода с помощью добавок и тест-комплекта.

Почему, спросите вы? Разве не так мы поступаем с большинством других химических веществ, представляющих интерес? Если бы мы могли легко и точно определить концентрацию различных форм йода в аквариуме, то я бы рекомендовал делать именно это. Однако, если объединить сложность присутствия нескольких видов йода с неопределенностью, связанной с использованием любителями очень сложных наборов для тестирования, которые могут легко дать неверные или трудно интерпретируемые результаты, то возникает ситуация, когда люди доводят общее количество йода до уровней, далеких от тех, которые они на самом деле планировали. Я не знаю, какие уровни йодида или йодата становятся явно проблематичными для реальных аквариумов, но риск передозировки таким образом немалый. Оба исследования ICP, о которых говорилось выше, выявили некоторые аквариумы с существенно повышенным общим уровнем йода. У меня нет возможности узнать, как эти уровни достигались, но передозировка добавки – один из вероятных способов.

Почему так разнятся данные о влиянии добавок йода?

Среди аквариумистов существует огромный разброс мнений об эффектах, которые они наблюдали в своих аквариумах с добавлением и без добавления йода. Некоторые говорят, что очень четко видят определенные эффекты при дозировании йода (эффект часто прекращается, когда они прекращают дозирование), а другие аквариумисты сообщают, что не видят тех же эффектов. Часто это используется как доказательство того, что добавка йода не может иметь эффект, наблюдаемый в одном аквариуме, если она не имеет такого же эффекта в другом аквариуме. Не утверждая, что йод обладает каким-то особым эффектом, я считаю, что такая логика ошибочна по причине, приведенной ниже:

Поскольку йод, по-видимому, проходит через аквариумы в больших количествах по сравнению с естественным уровнем в морской воде (почти 100-процентный оборот каждые несколько дней, как отмечалось выше), не будет удивительным, если в отсутствие добавок в некоторых аквариумах уровень йода будет намного выше, чем в других. Хотя некоторые аквариумы могут оставаться на низком уровне 0,06 промилле без добавок, может иметь значение, держатся ли они на уровне 0,02 промилле, 0,001 промилле или 0,00001 промилле. Лишь немногие аквариумисты могут обнаружить и количественно определить эти более низкие уровни. В других аквариумах общий уровень йода может превышать 0,06 ppm из-за кормления кормами с высоким содержанием йода. И даже при одном и том же общем уровне йода в разных аквариумах, с добавками или без них, будет разное относительное количество йодида, йодата и органического йода. Поэтому различия, которые люди отмечают в реакции их аквариумов на добавление йода, могут быть результатом:

1. Дело в том, что любители не являются особо научными наблюдателями своих аквариумов, и они могут ошибаться относительно наблюдаемых эффектов (или нет) добавок.
2. Естественное количество различных видов йода, присутствующих в морских аквариумах без добавок, значительно варьируется, и поэтому разные наблюдения, о которых сообщается, могут отражать разные исходные точки. То есть, в некоторых аквариумах естественное количество йода может быть достаточным, чтобы добавка йода не оказывала никакого эффекта, а в других аквариумах его количество может быть настолько низким, что добавка йода повышает уровень йода до такой степени, что можно наблюдать определенные новые эффекты.

Могу ли я знать, какой из этих эффектов настоящий? Или это и то, и другое? Нет, я не знаю. Но аквариумисты должны знать об этих вопросах, когда обсуждают эффекты добавок йода. В статье следующего месяца я представлю некоторые результаты влияния добавок йода на рост макроводорослей. Независимо от результатов, эти эксперименты имеют мало отношения к тому, как йодные добавки влияют на другие организмы, от креветок до Xenia sp., но они позволяют начать понимать, каких эффектов можно реально ожидать от йодных добавок.

Ссылки

1. Галогены – часть III: йод. Крейг Бингман. Aquarium Frontiers. Декабрь 1997.
2. Концентрации йодида и йодата в субтропических водах восточной Австралии, с определением йодида методом ионной хроматографии. McTaggart, A. R.; Butler, E. C. V.; Haddad, P. R.; Middleton, J. H. Отдел аналитической химии, Университет Нового Южного Уэльса, Кенсингтон, Сидней, NSW, Австралия. Морская химия (1994), 47(2), 159-72.
3. Видообразование йода: Потенциальный показатель для оценки нового производства в сравнении с регенерированным производством. Tian, R. C.; Marty, J. C.; Nicolas, E.; Chiaverini, J.; Ruiz-Pino, D.; Pizay, M. D. Laboratoire de Physique et Chimie Marines, Observatoire Oceanologique, Villefranche-sur-Mer, Fr. Deep-Sea Research, Part I: Oceanographic Research Papers (1996), 43(5), 723-738.
4. Растворенный органический йод в морских водах: Определение, появление и аналитические последствия. Вонг, Джордж Т. Ф.; Ченг, Сянь-Хао. Факультет океанографии, Университет Олд Доминион, Норфолк, штат Вирджиния, США. Морская химия (1998), 59(3-4), 271-281.
5. Превращение йодата в йодид в культурах морского фитопланктона. Вонг, Джордж Т. Ф.; Пиумсомбон, Аджарапорн У.; Данстан, Уильям М. Факультет наук об океане, Земле и атмосфере, Университет Олд Доминион, Норфолк, штат Вирджиния, США. Морская экология: Progress Series (2002), 237 27-39.
6. Связь видообразования йода с первичным, регенерированным или “новым” производством: переоценка. Вонг, Джордж Т. Ф. Факультет наук об океане, Земле и атмосфере, Университет Олд Доминион, Норфолк, штат Вирджиния, США. Deep- Sea Res., Part I (2001), 48(6), 1459-1476.
7. Снижение йодата в морской воде во время инкубации на борту судна в Аравийском море и в лабораторных культурах морской бактерии Shewanella putrefaciens штамм MR-4. Фарренкопф, Анна М.; Доллхопф, Майкл Е.; Чадхейн, Шинейд Ни; Лютер, Джордж В., III; Нилсон, Кеннет Х. Университет Делавэра, Колледж морских исследований, 700 Pilottown Road, Lewes, DE, USA. Mar. Chem. (1997), 57(3-4), 347-354.
8. Поглощение и элиминация химических форм йода-131 морскими макрофитами. Светашева, С. К. Инст. биол. наук. Южн. Морей, Севастополь, СССР. Гидробиологический журнал (1984), 20(4), 94-6.
9. Химические формы радиоактивного йода в морской воде и его воздействие на морские организмы. Хирано, Шигеки; Исии, Тошиаки; Накамура, Риоичи; Мацуба, Мицуэ; Коянаги, Таку. Нац. инст. радиол. Sci., Nakaminato, Japan. Радиоизотопы (1983), 32(7), 319-22.
10. Влияние стабильного йода на концентрацию радиоактивного йода морскими организмами. Хирано, Шигеки; Мацуба, Мицуэ; Коянаги, Таку. Div. Mar. Radioecol., Natl. Inst. Radiol. Sci., Nakaminato, Япония. Радиоизотопы (1983), 32(8), 353-8.
11. Модельные эксперименты по суточному круговороту йода в морской воде. Брандао, Ана Клаудия М.; Вагенер, Анжела де Лука; Вагенер, Клаус. Dep. Quimica, Pontificia Univ. Catolica, Rio de Janeiro, Brazil. Mar. Chem. (1994), 46(1-2), 25-31.
12. Антибактериальные свойства йодистого крахмала и его компонентов. Мохнач В.О., Литвинов М.А., Борисов Л.Б., Матыко Н.А., Смирнова-Иконникова М.И. В.Л. Комаров Ботан. Институт, Ленинград, Микробиология (1960), 29 451-4.
13. Консервация глазных капель йодистого калия с тиомерсалом. Шток, Вильфрид; Клаус, Уве. Zentrallab. Deutscher Apotheker, Eschborn, Fed. Гер. Pharmazeutische Zeitung (1982), 127(13), 733-6.
14. Контроль количества свободного молекулярного йода в йодистых гермицидах. Хикки, Джон; Паникуччи, Рик; Дуань, Юнцзюнь; Дайнехарт, Кирк; Мерфи, Джо; Кесслер, Джек; Готтарди, Вальдемар. Symbollon Corporation, Framingham, MA, USA. Журнал фармации и фармакологии (1997), 49(12), 1195-1199.
15. Токсичность йода, йодида и йодата для Daphnia magna и радужной форели (Oncorhynchus mykiss). Лаверок, М. Дж.; Стивенсон, М.; Макдональд, К. Р. AECL Res., Whiteshell Laboratories, Pinawa, MB, Can. Archives of Environmental Contamination and Toxicology (1995), 29(3), 344-50.
16. Влияние йодида и бромида калия на радужную форель. Горева, В. А. Саратов. Отд., ГосНИОРХ, Саратово, СССР. Гидробиологический журнал (1984), 20(5), 50-4.
17. Превращение йодата в йодид в культурах морского фитопланктона. Вонг, Джордж Т. Ф.; Пиумсомбон, Аджарапорн У.; Данстан, Уильям М. Факультет наук об океане, Земле и атмосфере, Университет Олд Доминион, Норфолк, штат Вирджиния, США. Морская экология: Progress Series (2002), 237 27-39.
18. Влияние ионов йодида и йодата на морской фитопланктон. Фусэ, Хироюки; Такимура, Осаму; Ямаока, Юкихо. Gov. Ind. Res. Inst., Kure, Japan. Редактор(ы): Окаичи, Томотоши; Андерсон, Дональд М.; Немото, Такахиса. Красные приливы: Biol., Environ. Sci., Toxicol., Proc. Int. Symp., 1st (1989), Meeting Date 1987, 229-32. Publisher: Elsevier, New York, N. Y.
19. Биохимия йода. I. Распределение йода в тканях растений и животных. Cameron, A. T. Univ. Manitoba, J. Biol. Chem. (1914), 18 335-80.
20. Сезонные изменения, биоаккумуляция и предотвращение потери йода в морских водорослях. Mairh, O. P.; Ramavat, B. K.; Tewari, A.; Oza, R. M.; Joshi, H. V. Cent. Salt Mar. Chem. Res. Inst., Bhavnagar, India. Фитохимия (1989), 28(12), 3307-10.
21. Биологические аспекты поведения йода при взаимодействии водорослей с морской водой. Кравцова Ю. Ю., Саенко Г. Н. СССР. Редактор(ы): Краснов, Е. В. Взаимодействие с живыми водорослями, Тр. междунар. науч. Симп. (1979), Дата встречи 1975, 1 146-52.
22. Влияние йода на рост и развитие бурой водоросли Ectocarpus siliculosus в аксенических культурах. Woolery, Marti L.; Lewin, Ralph A. Scripps Inst. Oceanogr., Univ. California, La Jolla, CA, USA. Phycologia (1973), 12(3-4), 131-8.
23. Экологический контроль гаметогенеза у Laminaria saccharina. III. Эффекты различных концентраций йода и соотношения хлорида и йодида. Hsiao, Stephen I.; Druehl, Louis D. Dep. Biol. Sci., Simon Fraser Univ., Burnaby, BC, Can. Canadian Journal of Botany (1973), 51(5), 989-97.
24. Влияние йода и брома на рост некоторых красных водорослей в аксенической культуре. Фрис, Лисбет. Уппсальский университет, Швеция. Physiol. Plantarum (1966), 19(3), 800-8.
25. Влияние йода на рост ветвей Asparagopsis armata (Rhodophyceae, Bonnemaisoniales) в культуре из копьевидных ветвей. Кодомье, Луи; Сегот, Мадлен; Комбо, Жорж. Groupe Rech. Biol. Chim. Veg. Mar., Cent. Univ. Perpignan, Perpignan, Fr. Giornale Botanico Italiano (1979), 113(5-6), 387-93.
26. Концентрация йода и брома растениями в Японском и Охотском морях. Саенко Г.Н., Кравцова И.И., Иваненко В.В., Шелудько С.И. Дальневосточный научный центр, Инст. химии, Владивосток, СССР. Морская биология (Берлин, Германия) (1978), 47(3), 243-50.
27. Распределение йода в морских водорослях региона Гоа. Солимаби; Дас, Б. Натл. инст. океаногр., Гоа, Индия. Индийский журнал морских наук (1977), 6(2), 180-1.
28. Инструментальный нейтронно-активационный анализ содержания йода в четырнадцати видах морских водорослей из прибрежной полосы Ганы. Серфор-Армах Й.; Ньярко Б. Дж. Б.; Карбу Д.; Осае Э. К.; Аним-Сампонг С.; Акахо Э. Х. К. Отдел химии, Национальный институт ядерных исследований, Комиссия по атомной энергии Ганы, Легон-Аккра, Гана. Журнал радиоаналитической и ядерной химии (2000), 245(2), 443-446.
29. Down the Drain; Exports from Reef Aquaria by Ronald L. Shimek
30. Поглощение и элиминация химических форм йода-131 морскими макрофитами. Светашева, С. К. Инст. биол. наук. Южн. Морей, Севастополь, СССР. Гидробиологический журнал (1984), 20(4), 94-6.
31. Определение химических видов йода в некоторых морских водорослях (I). Хоу, Сяолинь; Чай, Чифан; Цянь, Циньфан; Янь, Сяоцзюнь; Фань, Сяо. Лаборатория ядерных методов анализа, Академия Синика, Институт физики высоких энергий, Пекин, Пеоп. Китай. Science of the Total Environment (1997), 204(3), 215-221.
32. Судьба йодидов, поглощенных различными морскими водорослями, и характеристика йодированных аминокислот в гидролизатах. Андре, С. Лаб. Биохим. Gen. Comp., Coll. France, Paris, Fr. Comptes Rendus des Seances de la Societe de Biologie et de Ses Filiales (1971), 165(12), 2293-8.
33. Йодсодержащие комплексы черноморской водоросли Phyllophora nervosa. Гажа П.А., Юнусов Т.С., Шадрина Т.Ю., Андрианов А.М. Инст. хим. Растит. Вещесв, Ташкент, СССР. Химия Природных Соедениний (1983), (6), 772-6.
34. Галоформы в эфирном масле водоросли Asparagopsis taxiformis. Бурресон, Б. Дж.; Мур, Ричард Е.; Роллер, Питер. Деп. химии, Гавайский университет, Гонолулу, HI, США. Tetrahedron Letters (1975), (7), 473-6.
35. Новый йодолактон из Laurencia majuscula. Su, Jing-Yu; Xu, Xiao-Hua; Zeng, Long-Mei; Wang, Chao-Jie. Химический факультет Чжуншаньского университета, Кантон, Китайская Народная Республика. Китай. Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao (1997), 18(8), 1333-1334.
36. Морские макроводоросли в полярных регионах как природные источники летучих галогеноорганических соединений. Латурнус, Франк. Отдел биологии растений и биогеохимии, Национальная лаборатория Рисо, Роскильде, Ден. Environmental Science and Pollution Research International (2001), 8(2), 103-108.
37. Участие перекиси водорода в производстве летучих галогенированных соединений Meristiella gelidium. Коллен, Йонас; Экдал, Аня; Абрахамсон, Катарина; Педерсен, Марианна. Кафедра физиологической ботаники, Уппсальский университет, Уппсала, Швеция. Фитохимия (1994), 36(5), 1197-1202.
38. Производство галоидоуглеводородов из морских водорослей: реакция окислительного стресса? Педерсен, Марианна; Коллен, Й.; Абрахамсон, К.; Экдал, А. Кафедра физиологической ботаники, Уппсальский университет, Уппсала, Швеция. Scientia Marina (1996), 60 (Supl. 1, Подводный свет и фотобиология водорослей), 257-263.
39. Высвобождение летучих йодированных углеводородов C1-C4 морскими макроводорослями из различных климатических зон. Гизе, Бернд; Латурнус, Франк; Адамс, Фредди К.; Виенке, Кристиан. Химический факультет, Антверпенский университет (МАУ), Вильрийк, Бельгия. Экологическая наука и технология (1999), 33(14), 2432-2439.
40. Биогенные летучие органойодистые и органобромные углеводороды в Атлантическом океане от 42° с.ш. до 72° ю.ш. Шалль К., Хойманн К. Г., Кирст Г. О. Институт неорганической аналитической химии, Университет Иоганна Гутенберга, Майнц, Германия. Fresenius’ Journal of Analytical Chemistry (1997), 359(3), 298-305.
41. Фитогенез галометанов: Продукт селекции или метаболическая случайность? Мэнли, Стивен Л. Факультет биологических наук, Калифорнийский государственный университет, Лонг-Бич, Калифорния, США. Биогеохимия (2002), 60(2), 163-180.
42. 42 Йод в горгониевых кораллах. Сугимото, Коичи. J. Biol. Chem. (1928), 76 723-8.
43. Химические изменения, сопровождающие созревание соединительнотканных скелетов горгониевых и антипатарных кораллов. Goldberg, W. M. Dep. Biol. Sci., Florida Int. Univ., Miami, FL, USA. Морская биология (Берлин, Германия) (1978), 49(3), 203-10.
44. Содержание йода в склеропротеинах, образующих роговые стебли горгоний (Gorgonidae). Лафон, Марсель; Майоль, Франсуаза. Compt. rend. soc. biol. (1948), 142 360-2.
45. Химический состав скелета склеротизированного черного коралла (Coelenterata: Antipatharia): сравнение двух видов. Голдберг, Уолтер М.; Хопкинс, Теодор Л.; Холл, Сьюзен М.; Шефер, Джейкоб; Крамер, Карл Дж.; Морган, Томас Д.; Ким, Кихо. Деп. биол. Sci., Florida Int. Univ., Miami, FL, USA. Сравнительная биохимия и физиология, часть B: биохимия и молекулярная биология (1994), 107b(4), 633-43.
46. Тироксин и витамин D в горгонии Leptogorgia virgulata. Кингсли Р. Дж., Коркоран М. Л., Крайдер К. Л., Кричбаум К. Л. Биологический факультет Ричмондского университета, Ричмонд, США. Сравнительная биохимия и физиология, часть A: молекулярная и интегративная физиология (2001), 129A(4), 897-907.
47. Сложный пирроло-оксазинон и его йодопроизводное, выделенное из туниката. Йошида, Уэсли Й.; Ли, Кит К.; Кэрролл, Энтони Р.; Шойер, Пол Дж. Деп. химии, Гавайский университет, Маноа, Гонолулу, HI, США. Helvetica Chimica Acta (1992), 75(5), 1721-5.
48. Наличие и биосинтез тиреоидных гормонов в туникате, Ciona intestinalis. Рош, Жан; Сальваторе, Гаэтано; Раметта, Джузеппе. Зоологический университет, Неаполь, Биохим. Biophys. Acta (1962), 63 154-65.
49. Наличие гормона щитовидной железы в пелагической туникате Salpa maxima. Рош, Жан; Раметта, Джузеппе; Варроне, Стелио. Неаполитанский университет, Комп. Rend. Soc. Biol. (1962), 156 1964-8.
50. Бром- и йодосодержащие алкалоиды из морских микроорганизмов и губок. Дембицкий В М Кафедра фармацевтической химии и натуральных продуктов, Школа фармации, Еврейский университет Иерусалима, Иерусалим, 91120 Израиль. dvalery@cc.huji.ac.il БИООРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ (2002 май-июнь), 28(3), 196-208.
51. Стереоструктуры геодиамолидов A и B, новых циклодепсипептидов из морской губки Geodia sp. Chan, Wilfred R.; Tinto, Winston F.; Manchand, Percy S.; Todaro, Louis J. Dep. Chem., Univ. West Indies, St. Augustine, Trinidad/Tobago. Журнал органической химии (1987), 52(14), 3091-3.
52. Содержание брома и йода в губках и водорослях Андаманского моря. Солимаби, Б. Дас; Миттал, П. К.; Камат, С. Ю. Натл. инст. океаногр., Гоа, Индия. Индийский журнал морских наук (1981), 10(3), 301-2.
53. Фиксация йода энтеропневстом (Glossobalanus minutus) и ее значение. Рош, Жан; Раметта, Джузеппе; Сальваторе, Гаэтано. Неаполитанский университет, Комп. Rend. Soc. Biol. (1961), 155 1902-6.
54. Накопление йода в немертине, Lineus ruber. Balfour, W. E.; Willmer, Edward N. Univ. Cambridge, Cambridge, UK. Журнал экспериментальной биологии (1967), 46(3), 551-6.
55. Органическое связывание йодида в слизи немертин. Майор, К. В.; Ханеган, Дж. Л.; Аноли, Луис. Университет штата Мэн, Ороно, штат Массачусетс, США. Сравнительная биохимия и физиология (1969), 28(3), 1153-60.
56. Потребности креветок Penaeus chinensis O’sbeck в калии, натрии, магнии и йоде. Liu Fa Yi Li He Fang; Wang Hui Liang; Liang De Hai; Tian Yu Chuan Chinese Journal of Oceanology and Limnology. 1995; 13 (2) 141-146.
57. Пространственное распределение экстрагируемых органогалогенов в северной розовой креветке в Северной Атлантике. Боттаро, Кристина С.; Киченюк, Джо В.; Чатт, Амарес. Исследовательский центр трассового анализа, химический факультет, Университет Далхаузи, Галифакс, Новая Зеландия, Канада. Biological Trace Element Research (1999), 71-72 149-166.
58. Содержание йода в отходах креветок. Паркер, Хейвуд-младший; Вильбрандт, Франк К. J. Am. Chem. Soc. (1931), 53 633-5.
59. Диспропорционирование и восстановление молекулярного йода, добавленного в морскую воду. Труэсдейл Виктор В., Каноса-Мас Карлос Е., Лютер Джордж В. III. Колледж морских исследований, Университет Делавэра, Льюис, DE 19958-1298, США. Морская химия (1995), 51(1), 55-60.
60. Современный аквариум с коралловым рифом. Том 1. Фосса. S. A. and Nilsen, A. J.
61. Это (в) воде. By Ronald Shimek:
62. Оно все еще в воде. By Ronald Shimek:
63. Что мы кладем в воду. Рональд Шимек:

Source: reefs.com