Без кейворду

Сірководень і рифовий акваріум

Рифові акваріумісти побоюються ряду токсичних хімічних речовин у своїх акваріумах. Багатьох з них, таких як мідь і миючі засоби, можна уникнути, контролюючи те, що додається в акваріум. Деякі, однак, можуть утворюватися всередині акваріума, і, отже, повинні контролюватися іншими способами. Одним з них є сірководень. Він може утворюватися в аноксидних областях акваріума, наприклад, всередині або під живими каменями, всередині піщаного шару і в денітраторах. При досить високій концентрації він не тільки має неприємний запах, але й може бути смертельним для багатьох морських організмів.

Знання того, коли і як може утворюватися сірководень, може допомогти акваріумістам уникнути його підвищеної концентрації в акваріумах, а також дозволить їм зрозуміти, як з ним боротися, якщо такі випадки трапляються. У цій статті детально описано, що таке сірководень, наскільки він токсичний, як він утворюється і розкладається, а також запропоновано способи уникнення проблем з токсичністю.

Розділи:

• Кругообіг сірки для рифових акваріумістів
• Природа сірководню
• Запах сірководню
• Стабільність сірководню у воді: Абіотичне окислення
• Стабільність сірководню у воді: Окиснення гідроксиду заліза
• Стійкість сірководню у воді: Осадження сульфідів металів
• Біологічне окислення сульфіду в морській воді
• Виробництво сірководню
• Сірководень у морських відкладеннях
• Токсичність сірководню
• Організми з особливою толерантністю до сірководню
• Сірководень в моєму рифовому акваріумі
• Сірководень в інших рифових акваріумах
• Запобігання та боротьба з сірководнем
• Висновки
• Список використаної літератури

Кругообіг сірки для рифових акваріумістів

У морському середовищі сірка може приймати різні форми. На рисунку 1 показано значно скорочений кругообіг сірки, який особливо стосується процесів, що відбуваються в рифових акваріумах. Наступні розділи цієї статті будуть присвячені деяким з цих процесів, але перед такими обговореннями варто мати уявлення про весь цикл в якості основи.

Екскурсія починається з сульфатів (рис. 1, середній верхній кут; SO₄— ). Сульфат складається з одного атома сірки, оточеного чотирма атомами кисню, і несе заря д-2. Це найбільш окислена форма сірки в морській воді, а також один з найбільш поширених іонів, природна концентрація якого в морській воді становить близько 2700 ppm. Різні процеси в рифових акваріумах можуть значно підвищувати або знижувати концентрацію сульфатів. Наприклад, додавання солей Епсома (гептаїдрат сульфату магнію) для підвищення вмісту магнію підвищує рівень сульфату більше, ніж магнію. Аналогічно, додавання хлориду кальцію для підвищення вмісту кальцію зменшує вміст сульфатів, якщо підтримується солоність. Тим не менш, у морській воді присутня така велика кількість сульфатів, що такі зміни відбуваються повільно з плином часу.

Рисунок 1. Спрощений кругообіг сірки в рифових акваріумах.

В аноксидних умовах (ОВП менше приблизно 0 мВ) деякі бактерії можуть використовувати сульфат для метаболізму органічного матеріалу, виробляючи сірководень (H ₂ S) як побічний продукт (Рисунок 1, середня нижня частина). Сірководень є найбільш відновленою формою сірки, присутньої в морській воді, а області з негативними значеннями окислювально-відновних показників відомі як відновлювальні зони. У рифових акваріумах відновлення сульфату може відбуватися в багатьох місцях, наприклад, під піском або всередині живих каменів. Це також може відбуватися в денітраторах, якщо їх потік досить низький, щоб нітрати виснажувалися, в той час як органічний матеріал все ще доступний для розкладання.

Сірководень, що утворюється в аноксидних регіонах, може мати кілька можливих наслідків. Один з них полягає в дифузії в більш кисневі (аеробні) регіони, навіть у саму товщу води, де він може бути токсичним для організмів. У товщі води він може окислюватися до сульфату або інших видів сірки (елементарна сірка (S), сульфіт (SO ₃ – ) та інші (рис. 1, праворуч). Такі реакції окислення каталізуються як розчинними металами, такими як залізо, так і світлом. Сірководень також може з’єднуватися з такими металами, як залізо (Fe ++ ), і випадати в осад у вигляді чорного залізного купоросу (рис. 1 внизу; FeS і FeS ₂ ). Ця чорнота є характерною ознакою утворення сірководню, яку можна побачити в аноксидних відкладеннях морської води, хоча подібні на вигляд чорні осади можуть утворюватися і з інших матеріалів.

Як сірководень, так і сульфат можуть стати джерелами сірки для біосинтезу органічних сполук (рис. 1, ліворуч) організмами, починаючи від бактерій і закінчуючи рибами. Більшість білків містять сірку, наприклад, оскільки деякі амінокислоти, з яких вони складаються, містять сірку. Коли органічні матеріали, що містять сірку, метаболізуються, можуть утворюватися як сірководень, так і сульфат, залежно від обставин цього метаболізму. Органічні матеріали, додані в акваріум в якості корму, також є джерелами таких органічних сполук сірки.

Рифові акваріумісти, які використовують денітратори сірки, додають елементарну сірку (S), яка зазвичай не присутня у великих концентраціях в кислих океанських водах. Ця сірка може окислюватися киснем (O ₂ ), нітратами (NO ₃ – ) та іншими окислювачами, перетворюючись на сульфат.

Природа сірководню

Сірководень широко відомий під багатьма іншими назвами, включаючи сірчану кислоту, сірководень, каналізаційний газ, смердючу вологу, гідрид сірки, сірководень, сірчистий водень, сірководень моносульфід і сірководень дигідрид.

Сірководень, H ₂ S, є аналогом молекули води, H ₂ O, з атомом сірки, що займає місце атома кисню (рис. 2). На відміну від води, сірководень при кімнатній температурі є газом. Він може конденсуватися в рідину при температурі нижч е-60°C і в твердий стан при температурі нижч е-85°C. Причиною того, що він не є рідиною при кімнатній температурі, як вода, є те, що атом сірки набагато бідніший на водневі зв’язки, і саме водневі зв’язки у воді утримують його в рідкому стані. Для тих хіміків, які використовують сірководень в лабораторії, його можна придбати у вигляді стисненого газу в балонах. Багато його фізичних властивостей можна знайти в цій статті за посиланням.

Малюнок 2. Молекулярні моделі, що заповнюють простір, які показують зв’язок води (H ₂ O; ліворуч) до більшої молекули сірководню (H ₂ S; праворуч).

Сірководень має багато природних і штучних джерел. Вулкани, підводні джерела, болота та інші застійні водойми, а також сірчані джерела є поширеними джерелами. Він також є поширеною причиною неприємного запаху з рота, оскільки може вироблятися бактеріями в ротовій порожнині людини в концентраціях до 100 проміле. Він також може становити до 10% кишкових газів, а метеоризм може містити щонайменше 18 000 ppm сірководню. Концентрація сірководню в типовому атмосферному повітрі над сушею становить від 0,1 до 0,3 проміле. В аноксидних басейнах в океані, таких як жолоб Каріако або Чорне море, концентрація сірководню зазвичай коливається від 0 до 200 000 ppb і часто знаходиться в діапазоні від 500 до 10 000 ppb.

Сірководень досить добре розчинний у воді. При парціальному тиску 1 атмосфера H ₂ S один грам розчиняється в 242 мл прісної води при 20°C, утворюючи розчин, який має концентрацію близько 4 000 ppm сірководню. Цей розчин є злегка кислим (рН близько 4,5), оскільки, як і молекула води, сірководень може іонізуватися, вивільняючи Н+:

Сірководень набагато більше, ніж вода, схильний до цієї іонізації, тому що більший іон сірки може розподіляти заряд в більшій мірі і, отже, є більш стабільним, ніж іон кисню. Чиста вода з рН 7 містить рівні кількості H ₂ S і HS – (гідросульфід-іон), в той час як для того, щоб H ₂ O мала рівні концентрації H ₂ O і OH -, рН повинен бути вище 14. При значеннях рН вище 7 домінує HS -. При дуже високих значеннях рН (вище 11) HS – може знову іонізуватися з утворенням сульфідного іона (S — ).

Ця іонізація насправді є дещо суперечливою. Літературні джерела дають значення його pKa від 12 до 14, але більш пізні дані свідчать про те, що він не іонізується до тих пір, поки ефективний рН не перевищить 14, причому більш низькі значення, про які повідомлялося раніше, були помилковими через окислення під час експерименту.

Рисунок 3. Видоутворення сірководню як функція рН у прісній воді.

Розподіл різних форм сірководню показаний на рисунку 3 (вище) як функція рН у прісній воді (припускаючи, що другий pKa становить близько 12). Таблиця 1 показує відносне співвідношення при рН 8,2 у прісній воді. Я не зміг знайти точних значень для морської води, але іони зазвичай утворюються дещо легше в морській воді, тому її частка H ₂ S при будь-якому заданому рН, ймовірно, буде нижчою. Ці форми знаходяться в швидкій рівновазі, тому будь-який даний атом S буде перетворюватися між усіма цими формами багато-багато разів щосекунди.

Таблиця 1. Видоутворення сірководню в прісній воді при рН 8,2
Види
Відносна концентрація

Очевидно, що саме HS-форма переважає в рифових акваріумах, але інші форми є дуже важливими. Тільки H ₂ S випаровується і виявляється у вигляді неприємного запаху. Також ймовірно, що нейтральна форма H ₂ S проникає через клітинні мембрани і потрапляє в організми, викликаючи потенційну токсичність (як у випадку з аміаком, де NH ₃ v. NH ₄ +, де саме нейтральна форма NH ₃ проникає через мембрани і викликає токсичність).

З іншого боку, хоча S-форма становить лише невелику частку від загальної кількості, вона також дуже важлива, оскільки саме вона осаджується з металами, утворюючи чорні відкладення, характерні для утворення сірководню в осадових породах. Навіть якщо це лише невелика частка від загальної кількості в будь-який момент часу, весь сульфід може бути видалений з морської води шляхом випадання в осад у вигляді сульфідів металів, якщо є достатня кількість металів. Аналогією є те, що лише невелика частина води в рифовому резервуарі знаходиться всередині насоса в будь-який момент часу, але з часом вся вода може пройти через нього і бути спрямована в іншу частину системи.

I have used this process to my advantage in some lab experiments I did years ago. After passing hydrogen sulfide gas from a cylinder through a chemical reaction, I sent the excess bubbles into a very high pH solution (> В результаті цього вода може перетворитися на сульфідний розчин (pH 14), затримуючи сульфід у воді у вигляді S — . Цей розчин може бути утилізований компанією з утилізації відходів набагато легше, ніж якби я якось намагався зібрати сам газ.

Запах сірководню

Сірководень має сильний запах “тухлого яйця”. Запах H ₂ S може бути виявлений людиною в повітрі на рівні від 0,5 до 300 проміле. Велика варіація в діапазоні вказує на те, що деякі люди набагато чутливіші до нього, ніж інші. Цікаво, що люди можуть стати нечутливими до запаху при концентраціях вище 100 000 ppb. З цієї причини особи, які працюють з газом, повинні знати, що вони можуть більше не відчувати запах сірководню, коли він присутній у небезпечних для життя концентраціях. Коли я використовував сірководень в лабораторії, я носив сенсорні значки, які вказують на вплив концентрацій, які можуть бути занадто високими, щоб відчути запах, і попереджають, що необхідно негайно вжити заходів (на щастя, я був дуже обережним, працюючи в хімічній витяжній шафі, і ніколи не відчував запаху, а також не піддавався впливу сірководню).

При розчиненні у воді запах сильно залежить від рН (який визначає, скільки знаходиться у летючій, отже, “пахучій”, формі H ₂ S). Люди часто можуть просто відчути запах сірководню, коли його концентрація у прісній воді перевищує приблизно 0,029 проміле. У морській воді з рН 8,2, де лише 6% сульфіду знаходиться у формі H₂S, цей поріг запаху, ймовірно, вищий, можливо, приблизно в 20 разів (0,6 ppb). На щастя, цей поріг є нижчим за летальну межу для багатьох водних організмів (зазвичай вище 5 ppb; іноді до 50 000 ppb), тому запах часто може бути виявлений людиною до того, як сірководень підніметься до гострої, летальної концентрації в рифових акваріумах.

Стабільність сірководню у воді: Абіотичне окислення

У своїй газовій фазі сірководень нестійкий по відношенню до кисню, а отже, сірководень є легкозаймистим газом. У той час як сірководень у воді стабільний в аноксидних і безметалевих умовах, у присутності кисню (O ₂ ) він нестабільний. При барботуванні у прісну воду в присутності кисню сірководень швидко реагує з киснем, в результаті чого утворюється осад елементарної сірки:

В умовах, які зазвичай зустрічаються в морській воді, сірководень реагує з киснем, утворюючи різноманітні окислені види сірки (сульфат, SO ₄ –; сульфіт, SO ₃ — і тіосульфат, – SSO ₃ – який виглядає як сульфат, за винятком того, що один атом кисню заміщений додатковим атомом сірки). 1 Відсоток кожного з цих видів, що утворюється, залежить від солоності, рН і температури, але переважаючим продуктом, як правило, є сульфат.

Швидкість окислення сульфіду таким чином лінійно залежить від концентрації як сульфіду, так і кисню, і може каталізуватися певними металами, такими як залізо. 1 Зазвичай період напіврозпаду сірководню за таких умов становить менше доби, а може становити лише пару годин. У рифовому акваріумі, де дозується залізо, період напіврозпаду може бути набагато нижчим, оскільки додане залізо може прискорити окислення до ще більш високих швидкостей, потенційно захищаючи організми.

Сірководень у морській воді також окислюється фотохімічно. Коли до вод затоки Біскейн і Гольфстріму біля берегів Флориди додали 300 ppm сірководню, період напіврозпаду сульфіду склав 49 і 147 хвилин відповідно. Такі дослідження виявили, що сонячне світло (як ультрафіолетове, так і видиме) здатне значно прискорити окислення. 2

Стійкість сірководню у воді: Окислення гідроксиду заліза

Було показано, що частинки оксиду/гідроксиду заліза можуть досить швидко реагувати з сірководнем з утворенням елементарної сірки та відновлених металів. Наприклад, Fe++ (двовалентне залізо) відновлюється до Fe+ (тривалентне залізо), оскільки сульфід окислюється до елементарної сірки. Процес включає вихід сульфіду на поверхню і віддачу електронів іонам металу, які їх поглинають. 3 Швидкість цього процесу зменшується сульфатами, і в меншій мірі іонами магнію і кальцію. Сильно знижують його фосфати і силікати, які зв’язуються з поверхнею частинок. Деякі органічні хелатори (наприклад, EDTA і TRIS) прискорюють цей процес, прискорюючи циклічність між Fe ++ і Fe +++. 4 Стверджується, що цей процес є достатньо швидким для очищення морської води, забрудненої сірководнем, як у системах марикультури. 5

Оскільки багато рифових акваріумістів мають достатню кількість оксиду/гідроксидів заліза в своїх системах для зв’язування заліза, це може бути важливим механізмом детоксикації сірководню в деяких рифових акваріумах.

Стабільність сірководню у воді: Осадження сульфідів металів

Сірководень у морській воді також нестійкий до утворення осаду з певними металами. Чорні відкладення, які часто спостерігаються в аноксидних відкладеннях, як правило, є сульфідами металів, особливо сульфіду заліза (FeS) і піриту (FeS ₂ ), з набагато меншою кількістю сульфідів міді, марганцю, цинку, нікелю та кобальту. Точні процеси, за допомогою яких ці сульфіди металів утворюються в морських відкладеннях та інших місцях, є складними і все ще вивчаються. 6 У деяких районах, таких як басейн Орка в Мексиканській затоці, відкладені сульфіди заліза складають до 0,7% від маси відкладень. 7 Отже, сульфіди заліза не обов’язково є слідовим компонентом.

Біологічне окислення сульфідів у морській воді

Сірководень також може поглинатися бактеріями і окислюватися в аеробних умовах до сульфату. У цьому процесі бактерії отримують енергію, подібно до того, як інші організми отримують енергію, окислюючи органічні (вуглецеві) сполуки. Бактерії також можуть використовувати оксид марганцю замість O ₂ для отримання сульфату з сірководню, тому процес може відбуватися навіть в аноксидних умовах. Процес не відбувається в один хімічний етап, але зазвичай включає такі проміжні продукти, як тіосульфат (- SSO ₃ – ).

Виробництво сірководню

Всі організми окислюють органічні сполуки різними способами для отримання енергії або для виробництва нових органічних біомолекул, які їм необхідні. Більшість великих організмів, що утримуються в рифових акваріумах (риби, корали, водорості тощо), здійснюють це окислення, використовуючи кисень (O ₂ ) як кінцевого акцептора електронів у цьому процесі. Наприклад, окислення метану, CH ₄ до CO ₂ можна здійснити за допомогою кисню:

Причина, по якій кисень називають акцептором електронів, полягає в тому, що в реакції, описаній вище, електрони передаються від атомів вуглецю і водню до атомів кисню.

Організми зазвичай здійснюють більш складні окислення, але процес відбувається так само. Наведене нижче рівняння показує загальну хімічну реакцію, пов’язану з окисненням органічних молекул киснем, показану спеціально для органічної молекули, що представляє типовий планктон. 8

В умовах, коли надходження O ₂ є обмеженим у постачанні, організмам доводиться звертатися до інших акцепторів електронів. До них відносяться нітрати (спосіб, яким нітрати відновлюються глибоким піщаним шаром), різні метали, такі як залізо і марганець, і, що найбільш важливо в контексті цієї статті, сульфати. Для організмів, які використовують сульфат замість кисню, окислення можна описати так:

Більш узагальнена реакція для типової “органіки” може бути описана як:

Зауважте, що аміак, який утворюється, не окислюється до нітратів за цих умов, як це відбувається в аеробних умовах. Кожен з цих процесів виробляє різну кількість енергії для організмів, що беруть у ньому участь. Окислення за допомогою O ₂ дає найбільше енергії, за ним слідують нітрати, потім марганець, залізо, сульфати і, нарешті, вуглекислий газ з метаном в якості продукту. Організми (або, точніше, екосистеми, які розвиваються і містять багато різних організмів) часто отримують стільки енергії, скільки можуть, з харчових продуктів, тому до тих пір, поки не вичерпаються запаси O ₂ мало хто з організмів здійснює щось інше, окрім процесів окислення. Інші процеси відбуваються по черзі, або хронологічно в певних ситуаціях, або в міру заглиблення в субстрат. Сульфат є одним з останніх придатних для використання акцепторів електронів, доступних у морській воді. Однак він також доступний у набагато вищій концентрації (2700 ppm), ніж будь-який з інших акцепторів (які часто мають концентрацію нижче ppm), тому іноді його можна використовувати паралельно з усіма іншими акцепторами електронів, окрім O₂ .

Ці процеси зазвичай здійснюються бактеріями та археями в умовах низького вмісту кисню. Вони поглинають сульфат за допомогою транспортерів у своїх клітинних мембранах, а потім використовують його всередині в серії окремих хімічних процесів, що закінчуються його перетворенням на сірководень.

На додаток до цих біологічних процесів, суто хімічні реакції також виробляють сірководень в океані. Наприклад, тепло гідротермальних джерел може стимулювати реакцію між органічними матеріалами і сульфатами з утворенням сірководню. Хоча теоретично цей процес може протікати при температурі всього лише 25°C, він настільки повільний при цій температурі, що не є важливим. При 200°C типові реакції такого типу можуть тривати від місяців до років, і вони не були продемонстровані при температурі нижче 125°C. Отже, такі реакції повинні мати мінімальне значення в більшості рифових акваріумів.

Сірководень у морських відкладеннях

Вивчення хімічного складу порової води в морських відкладеннях є широко розповсюдженим, обширним та постійним. Висвітлення цієї теми виходить за рамки цієї статті, але кілька коментарів щодо сірководню в цьому середовищі є виправданими, оскільки відкладення є найбільш вірогідним місцем для утворення сірководню в рифовому акваріумі.

Через описані вище процеси морські відкладення часто накопичують сірководень і розкладаються на сульфати. Ця зона часто починається на глибині декількох сантиметрів під поверхнею і може простягатися до метра або більше, перш ніж сульфат повністю вичерпається. Нижче цієї глибини відбуваються інші процеси, такі як виробництво метану. Ці додаткові процеси також виходять за рамки цієї статті.

Загалом, коли морська вода збіднюється на кисень, відбувається низка хімічних перетворень, значною мірою завдяки біологічній активності, яка продовжує споживати кисень та інші акцептори електронів. Існує певний порядок використання акцепторів електронів, який може призвести до нашарування хімічних процесів з глибиною, або в осадові породи, або іноді в аноксидні води в замкнутих басейнах.

Як зазначалося вище, цей порядок акцепторів електронів, що використовуються для окислення органічного матеріалу, – кисень (O ₂ ), потім нітрати (NO ₃ – ), потім марганець (Mn ++++ ), потім залізо (Fe++ ), потім сульфат (SO₄— ). Дослідники можуть побудувати графік концентрації цих хімічних речовин як функцію глибини, а також пов’язати ОВП з кожним переходом, хоча в кожній зоні має місце деяке перекриття хімічних речовин. Киснева зона має ОВП від 0 до 600 мВ, нітратна – ві д-150 до 550 мВ, марганцева – ві д-50 до 400 мВ, залізна – ві д-700 д о-150 мВ і зона відновлення сульфатів – ві д-850 до 0 мВ. Отже, якщо з сульфату утворюється сірководень, то ОВП в цій області, швидше за все, нижче 0 мВ.

Які саме процеси відбуваються на яких глибинах у відкладеннях, залежить від багатьох факторів, таких як природа самих відкладень (гранулометричний і хімічний склад), кількість органічного матеріалу, що відкладається, і температура. В одному з досліджень донних відкладів під морськими рибними фермами рівень сірководню в донних відкладеннях змінюється в залежності від сезону і досягає піку в 70 000 ppb восени. 9 Інше дослідження показало, що хоча відновлення сульфатів відбувалося максимально на глибині 1-2 см, вільний сірководень був присутній лише на глибині 6-7 см, вище якої Fe++ був доступний для осадження у вигляді сульфідів заліза. 10

Токсичність сірководню

Сірководень токсичний для широкого кола організмів, у тому числі і для людини. Цей факт був відомий протягом сотень років. Однак тільки зараз стає зрозуміло, що сірководень також відіграє важливу роль у нормальних біохімічних процесах у тварин. Нейрони і м’язи, наприклад, можуть використовувати його різними способами, але як саме це відбувається, поки що не з’ясовано. 11

Одним із способів, яким сірководень проявляє свою токсичність, є інгібування мітохондріального ферменту, який називається цитохром с оксидаза. Він може бути пригнічений при рівнях сірководню в розчині до 30 ppm. 12 Таке пригнічення обмежує здатність мітохондрій виробляти енергію для клітин. Інший фермент, каталаза, інгібується при концентраціях 6 000 ppb. 12 Інші механізми токсичності також вірогідні, і нещодавно були вивчені. 13

На жаль для багатьох організмів, їх внутрішня концентрація сірководню може бути значно вищою, ніж його зовнішня концентрація. Наприклад, концентрація сірководню в гемолімфі морського черв’яка Halicryptus spinulosus може втричі перевищувати зовнішню концентрацію. 12

Огляд впливу сірководню на здоров’я в цілому наведено в цьому онлайн-огляді:

У таблицях 2 і 3 наведені деякі дані з наукової літератури щодо летальності сірководню, а також сульфіду натрію (який розчиняється з утворенням іона натрію та іона сульфіду) для різних водних організмів. Дані наведені у вигляді LC ₅₀ тобто концентрації, при якій половина організмів гине при впливі протягом періоду від години до декількох днів. Більш короткий вплив, як правило, рідше призводить до загибелі, ніж більш тривалий вплив тієї ж концентрації. Наприклад, ЛК ₅₀ для Gammarus pseudolimnaeus після 96 годин впливу становила 22 ppb, але в більш тривалому тесті, що тривав 105 днів, концентрація повинна була бути нижче 2 ppb, щоб забезпечити виживання. 14 Очевидно, що смертельні концентрації надзвичайно різняться для різних організмів, коливаючись від 7 частин на мільйон для форелі до 750 000 частин на мільйон для західного москіта.

Токсичність сірководню для багатьох організмів залежить від солоності, рН, температури та інших факторів. Молюск Meretrix lusoria, наприклад, найбільш чутливий до отруєння H ₂ S при солоності 15-20 ppt, рН 7,5-8,5 та температурі вище 25°C (що, ймовірно, пов’язано зі зміною метаболічної активності молюска при зміні умов). 15 Подібний температурний ефект спостерігався у золотих рибок (Carassius auratus). 16

Більшість даних, наведених у таблицях 2 і 3, були отримані з безкоштовної онлайн-бази даних (PAN Pesticide Database; www.pesticideinfo.org) на наступних сторінках:

Таблиця 2. Токсичність сірководню для різних водних організмів.

Source: reefkeeping.com