Токсичність мікроелементів: Правда чи міф?

У дослідженні, проведеному Аткінсоном і Бінгманом [1], було показано, що комерційні сольові суміші містять підвищені концентрації важких металів у порівнянні з природною морською водою. Дослідження акваріумної води, проведені Саліфертом [2] та Шимеком [3], показали аналогічну тенденцію. Шимек стверджує, що концентрація деяких з цих елементів, присутніх в акваріумах, є токсичною для багатьох безхребетних, включаючи корали [4].

У цій статті я поясню, що не завжди важкий метал є токсичним, оскільки це сильно залежить від форми (=виду), в якій він присутній. Тобто він не завжди є біологічно доступним [5-14].

Для демонстрації обмеженої біодоступності принаймні деяких важких металів у закритих системах, таких як акваріуми, наведено аналіз фрагментів коралів, вирощених у природній морській воді та в закритих системах з підвищеними концентраціями важких металів.

Різні дослідження показали, що зазвичай скелет коралів може бути використаний як проксі-індикатор забруднення важкими металами [15-25].

Зокрема, можна очікувати, що зі збільшенням концентрації та біодоступності того ж металу у товщі води в скелеті коралів зростає його концентрація. Але також вірно і зворотне.

Видоутворення і токсичність

Спочатку я хотів би почати з неакваріумного прикладу, щоб пояснити, що означає видоутворення і як воно може впливати на токсичність. Ціанід вважається високотоксичним для людини, а також для багатьох інших організмів. Він токсичний, тому що ціанід зв’язується з залізом, що міститься в гемоглобіні еритроцитів. Це залізо в гемоглобіні забезпечує транспортування кисню шляхом зв’язування кисню з іоном заліза. Оскільки ціанід також зв’язується з залізом гемоглобіну, але з тією різницею, що він зв’язується з залізом набагато міцніше, ніж кисень, він пригнічує транспортування кисню. Якщо ціанід заблокував достатню кількість гемоглобіну, настає смерть.

Дуже хорошим антидотом при отруєнні ціанідами є введення солі заліза. […]

Таким чином, вільний іонний ціанід є токсичним, але ціаніди заліза в цілому не є такими. Існує багато форм ціанідів заліза, і гексаціаноферат є прикладом для цього.

Ми також говоримо, що ціаніди можуть мати різні форми або різновиди, і термін “різновид” буде використовуватися майже виключно в цій статті відтепер. Пізніше буде наведено ще кілька прикладів видоутворення та токсичності.

Дуже важливо знати, що якщо речовина аналізується на вміст ціанідів, ми не завжди можемо зробити висновок про її токсичність на основі таких даних, оскільки спочатку ми також повинні знати, скільки кожного різновиду ціанідів присутнє в речовині. Адже він міг бути присутнім як токсичний іонний ціанід, як нетоксичний ціаноферрат, комбінація обох або навіть зовсім інший різновид. Таким чином, якщо використовується метод аналізу і не робиться ніяких відмінностей щодо виду або не визначається іншими засобами, то результати, швидше за все, не матимуть великої цінності, якщо намір полягає в тому, щоб зробити висновок про токсичність. Стверджувати, що він токсичний, було б просто припущенням.

Продовжуючи тему ціанідів: чи знаєте ви, що кухонна сіль може містити значну кількість ціанідів? У багатьох частинах світу гексаціаноферати [26, 27] додають до кухонної солі як антизлежувач. Але оскільки ціанід вже дуже міцно зв’язаний із залізом (ферит означає залізо), він вже не є токсичним.

Таким чином, аналізи на ціанід можуть показати, що кухонна сіль шкідлива, хоча насправді це не так. Це ще раз підкреслює, наскільки важливо знати видову приналежність. Отже, якщо хтось скаже, що кухонна сіль токсична або шкідлива через ціанід, то ви вже попереджені. Це просто припущення того, хто не знає, що видовий склад може впливати на біодоступність і токсичність.

Тепер я хотів би навести приклад, пов’язаний з акваріумом. Він не стосується важких металів, але ще краще пояснює терміни токсичність і видоутворення, оскільки більшість акваріумістів вже знають, що токсичність залежить від видоутворення, але багато хто, ймовірно, не знає, що вони вже знали це.

Аміак, нітрити, нітрати та азот

Що спільного між аміаком, нітритами, нітратами та азотом? Ну кілька речей.

• Всі вони є різними різновидами (формами) азоту.
• Всі вони можуть зустрічатися в акваріумах
• Всі можуть бути перетворені бактеріями.

Говорячи мовою акваріумістики, ми всі знаємо, що аміак приблизно такий же або набагато більш токсичний, ніж нітрити, і що нітрати набагато менш токсичні, ніж аміак або нітрити. Азот не є токсичним, і повітря містить приблизно 80% азоту.

Знову ж таки, все це різні види азоту, але їх (токсикологічні) властивості дуже відрізняються. Деякі інші різновиди азоту – це амінокислоти, білки та різні аміни.

Можна визначити загальний вміст азоту в зразку. У таких випадках газоподібний азот не визначається. Такий аналіз дає загальну концентрацію азоту, присутнього в аміаку, нітритах, нітратах, амінах, амінокислотах і білках.

Чи говорить аналіз на загальний азот про токсичність? Ні, не говорить!

З цієї ж причини ми визначаємо аміак, нітрити і нітрати як різні параметри – різні різновиди. Тільки тоді ми можемо визначити, чи є вода токсичною, чи ні.

На цьому прикладі було показано, що акваріумісти вже дуже давно знають, що токсичність залежить від видоутворення і не є для них чимось новим, за винятком терміну видоутворення.

Це відомо акваріумістам, тому що це тема, яку можна знайти в більшості, якщо не у всіх книгах, присвячених акваріумістиці.

Однак, видоутворення важких металів і токсичність не часто розглядаються в акваріумних книгах, за винятком міді. Мідь є важким металом, і саме про важкі метали ми будемо говорити.

Лікування паразитів за допомогою міді та її різновидів

Поширеною практикою є лікування міддю риб, які страждають від якогось зовнішнього паразита. Існують різні способи (видозміни) для цього. Перший – додавання іонної міді у вигляді мідного купоросу. Відомо, що це не дуже добре працює, оскільки необхідна мідь легко адсорбується на поверхні каміння та піску, перетворюється на нерозчинні карбонати або зв’язується з деякими органічними сполуками, що робить її біологічно недоступною і, таким чином, знижує її токсичність. Адже токсичність необхідна для знищення паразитів.

Додавання цитрату до міді дозволяє міді довше залишатися у товщі води у вигляді цитрату, а оскільки цитрат міді прямо чи опосередковано є біологічно доступним, він зберігає свою токсичність протягом тривалого періоду. Також замість цитрату часто використовуються деякі аміни, які діють так само, як і цитрат.

У наведеному вище прикладі показано, що вид важкого металу міді, доданого у вигляді іона, змінюється і стає набагато менш токсичним або, можливо, навіть повністю нетоксичним всього за добу або близько того.

Термін “біодоступний” використовувався кілька разів – це фактично означає, що він може поглинатися і утилізуватися організмом. Щоб пояснити це трохи більше, можна використати приклад ціаніду. Нетоксичний ціаноферрат буде поглинений, але ні залізо, ні ціанід не можуть бути утилізовані, оскільки вони не розщеплюються в нашому організмі і виводяться у вигляді ціаноферрату. Таким чином, ціаноферрат не є біологічно доступним. Інакше він все одно був би токсичним. Отже, поглинання ще нічого не говорить про ступінь корисності – корисний він чи токсичний.

Перш ніж продовжити цю статтю, підсумуємо кілька моментів.

Елементи або речовини можуть зустрічатися в різних формах, що називається видоутворенням. Аналіз металів, що дає загальну концентрацію, не дає інформації про його видову приналежність. Токсичні ефекти, якщо такі є, залежать від біологічної доступності, яка, в свою чергу, залежить від видоутворення.

Багато організмів можуть змінювати видову приналежність металів, таким чином змінюючи їх біологічну доступність. Це пояснюється в наступному розділі.

Зміна виду організмами

Організми, включаючи бактерії та водорості, здатні змінювати видову приналежність багатьох речовин. Вони можуть робити це у своїх клітинах або навіть за межами своїх клітин, тобто у товщі води. Таким чином, вони можуть, змінюючи видову приналежність, зробити деякі речовини біологічно доступними, коли вони такими не були. Але вони також можуть зменшити токсичність деяких речовин, змінюючи їх видову приналежність таким чином, що це призводить до значного зниження біодоступності.

Залізо є прикладом елементу, який є досить дефіцитним у товщі води, оскільки залізо легко перетворюється на небіологічно доступний оксид заліза (іржу), який має надзвичайно низьку розчинність. Водорості та бактерії потребують відносно великої кількості заліза, і для його отримання вони виділяють у воду органічні речовини, які розчиняють оксид заліза і міцно зв’язують з ним залізо. Це залізо стає біологічно доступним. Воно всмоктується, ферменти розщеплюють залізо (зв’язок органічних сполук) і залізо утилізується. Це принаймні один із шляхів.

Ці ліганди, які вони виділяють, називаються сидерофорами та фітохелатинами, коли вони виділяються бактеріями та водоростями відповідно. Це фактично класи речовин, і багато з них або, можливо, більшість з них ще не до кінця вивчені.

Коли певні організми піддаються впливу концентрації, що значно перевищує корисну, і ця речовина є біологічно доступною і токсичною в такій підвищеній концентрації, то ці організми виробляють деякі білки, які називаються металотіонеїнами. Вони зв’язують метал, про який йде мова, роблячи його більш не біологічно доступним. Такі речовини також виводяться у товщу води принаймні деякими організмами, такими як водорості та бактерії. Якщо це відбувається, то речовина все ще буде знаходитись у товщі води, але вже не буде біологічно доступною і втратить свою пряму токсичність.

Це відбувається, наприклад, коли додається занадто багато іонної міді або вона вже була присутня в системі, яка також містить бактерії або водорості. Наші резервуари є чудовим прикладом такої системи. Таким чином, ми бачимо динамічну реакцію на зміни хімічного складу води, особливо щодо концентрації важких металів та їх видозміни у товщі води.

Іншим цікавим прикладом, що демонструє, наскільки добре організми можуть реагувати і справлятися з різними водними умовами, є виділення ферменту (лужної фосфатази) водоростями і бактеріями для перетворення органічних фосфатних ефірів в неорганічні фосфати, коли концентрація останніх стає занадто низькою в товщі води. Ці організми роблять це тому, що їм потрібен неорганічний фосфат, а органічні фосфатні ефіри не є біологічно доступними.

Типові види важких металів у морській воді

Нижче наведено кілька класів різновидів. У межах класу важкі метали можуть бути біологічно доступними чи ні, але це залежить від багатьох інших факторів, які виходять далеко за рамки цієї статті.

Іонні

Прикладами іонних різновидів є вільні та повністю розчинені мідь, цинк, залізо тощо. Іонні форми, як правило, є біологічно доступними і можуть бути токсичними, коли їх концентрація досить висока. При підвищеній концентрації в порівнянні з природною морською водою, але нижче рівня, при якому вони стають токсичними, вони можуть викликати сильний стрес. Тим не менш, багато (важких) металів є необхідними для всіх організмів, включаючи корали, бактерії та водорості. Вони часто є активними елементами ферментів або виконують іншу функцію, як, наприклад, залізо в гемоглобіні. Крім того, це, можливо, є причиною того, що організми можуть робити один і той же метал або біологічно доступним, або навпаки, залежно від потреб та концентрації.

Органічно зв’язані

Коли іонні форми пов’язані з органічними молекулами, і цей зв’язок не має хімічної природи, вони, швидше за все, є хелатованими. Органічні молекули, з якими вони зв’язані, або, можливо, краще сказати, дуже сильно притягнуті, називаються лігандами. Прикладами лігандів, які можуть зустрічатися в організмах в акваріумній воді і в природній морській воді, є гумінові кислоти, альгінова кислота, різні інші вуглеводи, органічні кислоти, такі як лимонна кислота, амінокислоти і білки.

Частинки

Важкі метали також можуть бути присутніми у вигляді осаджених частинок. Ці частинки можуть бути досить малими, щоб залишатися невиявленими навіть найпотужнішими оптичними мікроскопами. Це можуть бути, наприклад, оксид заліза (іржа), карбонат міді, гідроксид міді, карбонат цинку та сульфід міді.

Також можливо, що іонні важкі метали адсорбуються на поверхнях частинок карбонату кальцію або на поверхнях детриту, водоростей, бактерій та органічних колоїдів.

Харчові продукти

Добре відомо, що мікроорганізми, такі як водорості, концентрують (біоакумуляція) мікроелементи, такі як цинк. Таким чином, водорості, а також бактерії та зоопланктон можуть містити відносно високі концентрації мікроелементів [28-29]. Коефіцієнт біоакумуляції в 1000 або 10 000 разів не є чимось особливим. Отже, організми, що живляться такими мікроорганізмами, також можуть містити підвищену концентрацію таких металів (біомагніфікація). Більш загальну інформацію про біоакумуляцію та біомагніфікацію можна знайти на цьому сайті.

Це не має нічого спільного із забрудненням, але це те, що відбувається щодня навколо коралових рифів та в багатьох інших частинах океану. В аналізах різних продуктів харчування (зроблених Шимеком [30]), на які часто посилаються акваріумісти, ви можете помітити високий вміст міді та ще вищий вміст цинку. Видозміна цих металів у природних продуктах харчування, апріорі, дуже ймовірно, є такою, що вони, принаймні спочатку, практично не є біологічно доступними.

Аналіз важких металів

Аналізи металів у морській воді часто проводяться за допомогою таких методів, як ІСП, ІСП-МС та ААС. Ці методи визначають загальну концентрацію даного елемента. Таким чином, вони не дають ніякої інформації про видову приналежність, і для отримання інформації про видову приналежність використовуються зовсім інші методи.

Якщо зразок не фільтрується, то важкі метали, присутні у вигляді частинок або адсорбовані на ньому, також враховуються – також враховуються метали, присутні в плаваючих водоростях і бактеріях.

Зауважимо, що в аналізах, згаданих на початку цієї статті і представлених в дослідженнях Аткінсона і Бінгмана та Шимека, використовувалися методики, які визначали сумарну концентрацію різних металів. Зразки не були попередньо відфільтровані.

Також дані, які будуть представлені в цій статті, були визначені за допомогою методики, що вимірює загальну концентрацію і не дає ніякої інформації про видову приналежність. Для отримання даних, представлених у цій статті, було використано метод ICP- MS.

Всі реагенти, що використовувалися для розчинення фрагментів коралів та підкислення зразків води, а також вода, що використовувалася для розведення, були попередньо перевірені на наявність забруднюючих речовин, а також були точною партією, яка використовувалася цією лабораторією для проведення аналізів за шкалою sub-ppb.

Зразки

Фрагменти коралів, що ростуть у дикій природі, були відібрані та вирощені у відкритій акваріумній системі акваріума Вайкікі, яка має безперервний приплив природної морської води. Фрагменти з цих колоній вирощувалися далі в звичайних акваріумах закритої системи.

Фрагменти одного виду коралів генетично ідентичні. Єдиний виняток – C. furcata, фрагмент материнської колонії якого був відсутній, і замість нього був використаний негенетично ідентичний фрагмент, вирощений у природних умовах. Однак фрагменти цього коралу, вирощені в акваріумі Waikiki та в акваріумі AA, є генетично ідентичними.

A. latistella, ймовірно, був першим SPS, вирощеним в акваріумі, і був знайдений на живому камені Штубером в Берліні, Німеччина. Фрагменти цього коралу походять з його акваріуму та з іншого акваріуму, в якому був вирощений генетично ідентичний фрагмент.

Всі корали на момент відбору зразків росли щонайменше 4 роки в різних акваріумах.

Фрагменти були висушені на сонці. На жаль, деяка тканина все ще була присутня. Ця тканина може спотворювати результати особливо барію (не показаний тут) і деяких важких металів таким чином, що виявляється підвищена концентрація і не відображає справжній скелетний склад. Використання хімічних методів для видалення невеликої кількості тканин уникали, оскільки це могло призвести до заниження концентрацій у скелетах. Хотілося б підкреслити, що будь-яка тканина, якщо вона присутня, не може суттєво знизити реальну концентрацію.

Результати

Результати для міді та цинку наведені в ppm для коралів і в ppb (ppm) для води.

Це було зроблено навмисно. Якщо співвідношення важкого металу до кальцію у воді враховано саме так, то 1 ppm важкого металу у воді буде відображатися (за наближенням) як 1 ppm у скелеті коралів, якщо концентрація кальцію у воді становила 400 ppm.

Таблиця 1. Вміст міді у воді та фрагментах коралів. Значення для фрагментів наведені в ppm, а для води – в ppb.

Корал	Навколишнє середовище	Мідь у коралах	Мідь у воді
Caulastraea furcata	Дикий	0.8	< 1
Там само	Вайкікі	1.5	< 1
Там само	Акваріумний AA	< 0.01	15
Acropora microphtalma	Дикий	1.1	< 1
Там само	Вайкікі	< 0.01	< 1
Там само	Акваріумний AA	< 0.01	15
Montipora digitata	Дикий	2.0	< 1
Там само	Вайкікі	< 0.01	< 1
Там само	Акваріум. BB	2.3	106
Acropora latistella	Акваріумний AA	< 0.01	15
Там само	Aquar. CC	< 0.01	18

Наведені вище результати в цілому показують, що фрагменти коралів, вирощені в акваріумах із закритою системою, мають набагато нижчу концентрацію міді порівняно з їх материнськими колоніями, вирощеними в дикій природі, і це на відміну від зазвичай в 30 разів вищої концентрації міді в закритих системах порівняно з природною морською водою. Зазвичай природна морська вода містить не більше 0,5 ppb міді.

Закрита система Aquarium BB має дуже високу концентрацію міді і приблизно в 200 разів перевищує її вміст у природній морській воді. Незважаючи на це, фрагмент коралу M. digitata має приблизно такий же вміст міді, як і його материнська колонія, що виросла в природних умовах. Крім того, якби вся ця мідь була біологічно доступною, всі корали та багато інших безхребетних могли б зазнати щонайменше сильного стресу, тим більше, що така ситуація тривала щонайменше один рік. Ця концентрація іонної міді (100 ppb = 0,1 ppm) багато хто вважає смертельною для безхребетних, включаючи корали, і це приблизно така ж концентрація, яка використовується для лікування хвороб риб. Значно нижча концентрація іонної міді також вважається такою, що має значний негативний вплив на зооксантеллу [31].

Наведені вище дані свідчать про те, що майже вся мідь у вищезгаданій закритій системі не була біологічно доступною принаймні для досліджуваних видів.

Таблиця 2. Цинк у воді та фрагментах коралів. […]

Корал	Навколишнє середовище	[…]	[…]
Caulastraea furcata	Дикий	2.2	< 1
Там само	Вайкікі	1.5	< 1
Там само	Акваріумний AA	19	31
Acropora microphtalma	Дикий	0.5	< 1
Там само	Вайкікі	2.1	< 1
Там само	Акваріумний AA	< 0.01	31
Montipora digitata	Дикий	8.9	< 1
Там само	Вайкікі	243	< 1
Там само	Акваріум. BB	25	432
Acropora latistella	[…]	2.9	31
Там само	[…]	26	< 1

[…] […]

Цілком можливо, що підвищена концентрація цинку спричинена споживанням фітопланктону або фітопланктонних кормів. Крім того, це могло бути спричинено присутністю деяких тканин, оскільки цинк є важливою частиною карбоангідрази, яка необхідна для кальцифікації, і може бути присутнім у високій концентрації в тканинах коралів. Іншою можливістю є захоплення уламкового матеріалу. Цей зразок коралів показує, що аномально високі значення принаймні цинку можуть бути виявлені, навіть якщо вода має дуже низький вміст цинку (природна морська вода).

Враховуючи той факт, що харчування, а також забруднення деякими кораловими тканинами або захопленим детритом чи бактеріями в скелеті може призвести до очевидно вищої концентрації цинку в аналізах скелетів, високі значення, виявлені для деяких скелетів, слід розглядати з певною обережністю.

Тим не менш, ми все ще можемо сказати дещо про біологічну доступність цинку в деяких системах.

Ті ж самі міркування стосуються M. Digitata, вирощеної в акваріумі BB. Цей акваріум має надзвичайно високий вміст цинку (а також міді), спричинений використанням водопровідної води та старої оцинкованої сантехніки в будинку. Це не має нічого спільного з сольовою сумішшю, оскільки використовувалася лише природна морська вода.

Крім того, якби цинк і мідь у цьому акваріумі були біологічно доступними, то всі корали зазнали б сильного стресу і загибель була б імовірним сценарієм, оскільки поєднання міді та цинку в дуже низькій концентрації викликає синергічний ефект сублетальної токсичності на зооксантеллу [31]. Цього не відбулося, і одного цього факту достатньо, щоб зробити висновок, що ці метали в даній системі також майже не є біологічно доступними.

Очевидно підвищена концентрація цинку у A. Latistella, вирощених в акваріумі CC, та M. Digitata, вирощених в системі Waikiki, незважаючи на низьку концентрацію цинку у воді в акваріумі CC, не може бути пояснена тим, що в системі Waikiki цинк не міститься у воді. < 1 ppb already indicate that some of the zinc concentrations in skeletons were skewed towards a higher concentration and possible explanations for this has already been given above.

Таким чином, виходячи з даних по цинку, видається дуже ймовірним, що більша частина цинку не була біологічно доступною для досліджуваних видів у вищезгаданих акваріумах.

Обговорення

Концепція видоутворення, біодоступності та токсичності була введена і далека від завершення. Також далеко не повними є дані, представлені тут, але це може бути темою іншої статті.

Тим не менш, в межах цієї статті було показано, що токсичність і біодоступність сильно залежать від видоутворення. Якщо видовий склад є таким, що він не є біологічно доступним, то він може бути недоступним для деяких біологічних процесів, що потребують такого елементу.

Аналізи чітко показують, що мідь далеко не є біологічно доступною і не може безпосередньо чинити свою токсичну дію. Те ж саме, швидше за все, стосується і цинку: особливо у випадку акваріума BB, де була дуже висока концентрація цинку і міді, достатня для того, щоб вбити або викликати, принаймні, чітко видимий сильний стрес у коралів, якби ці метали були біологічно доступними. Знову ж таки, цей акваріуміст продемонстрував, що вони не були біологічно доступними – тварини не загинули. Це, мабуть, набагато важливіше спостереження, ніж аналізи фрагментів коралів, які лише підтверджують спостереження.

Підвищена концентрація металів, які могли б бути високотоксичними, якби вони були біологічно доступними, є дуже поширеним явищем у закритих системах, таких як акваріуми, які ми утримуємо. Це справедливо навіть для систем, що використовують природну морську воду, таких як акваріуми AA і BB.

Більшість любителів продемонстрували, утримуючи корали та інших безхребетних живими, що ці метали у підвищених концентраціях не завжди є біологічно доступними і, схоже, не становлять прямої загрози для наших безхребетних.

Небіодоступні різновиди цих металів або вже були присутні під час розчинення сольової суміші, наприклад, у вигляді осаду, або стали такими пізніше завдяки наявності лігандів, таких як гумінові кислоти, вуглеводи та білки у товщі води, і якщо цього було недостатньо, то такі організми, як водорості та бактерії, могли трансформувати їх у небіодоступні форми. Крім того, органічні та неорганічні частинки могли зробити метали не біологічно доступними, адсорбувавши їх на своїй поверхні.

Аналіз фрагментів може підтвердити цю біологічну недоступність і може бути важливим інструментом для тих, хто хоче це перевірити.

Наведені вище дані свідчать про те, що наші акваріуми не завжди токсичні через підвищений рівень важких металів, таких як цинк і мідь, просто тому, що вони не завжди є достатньо біологічно доступними. Дані навіть свідчать про те, що біологічна доступність принаймні деяких з основних важких металів значно знижена в порівнянні з природною морською водою.

Тепер повернемося до назви цієї статті: Токсичність мікроелементів: Правда чи міф?

Поки що я маю зробити висновок, що стосовно міді та цинку для систем і коралів, порівнянних з тими, що використовувалися для цього дослідження, це більше схоже на міф, ніж на правду. Можливо, подальші дослідження покажуть, що все навпаки, але поки що це єдині дані, опубліковані для організмів, вирощених протягом тривалого періоду у воді, яка є дуже репрезентативною по відношенню до важких металів для багатьох акваріумів в усьому світі.

У деяких акваріумах корали погано ростуть через підвищену концентрацію фосфатів або інших подібних речовин, але не деяких важких металів, таких як мідь і цинк, коли вони не повністю біологічно доступні.

Посилання

1. Склад декількох синтетичних сумішей морської води, Марлін Аткінсон та Крейг Бінгман, “Акваріумні кордони”, березень 1999 року.
2. Неопубліковані результати, отримані для внутрішнього використання компанією Salifert 1993 – 2002 рр.
3. Це (у) воді, Шимек, Р.Л., “Утримання рифів”, лютий 2002 р.
4. Наші акваріуми з кораловими рифами – наші власні особисті експерименти з впливу токсичності мікроелементів, Шимек, Р.Л., “Рифівництво”, серпень 2002 р.
5. Хімія, токсичність і біодоступність міді та її зв’язок з регулюванням у морському середовищі П.Ф. Селігман, ред. і А. Зіріно, ред. Листопад 1998 р.
6. Здатність гумінової кислоти річки Суанні зв’язувати мідь у морській воді Когут, магістр, Массачусетський технологічний інститут, 2000 р.
7. Видоутворення міді в естуаріях та прибережних водах Когут, М.Б., дисертація MIT 2002.
8. Звіт про виконану роботу за 1999 рік: Біогеохімічний контроль видоутворення та біодоступності важких металів у забруднених морських відкладеннях Шайн, Д.П., грант EPA № R825220, 2 грудня 1996 р. – 1 грудня 2001 р.
9. Вимірювання та моделювання зв’язування цинку та кадмію гуміновою кислотою, Осте Л.А., Теммінгхофф Е.Д., Лексмонд Т.М., Ван Рімсдейк В.Х., Факультет наук про навколишнє середовище, Вагенінгенський університет, Нідерланди. Anal Chem 2002 Feb 15; 74(4):856-62.
10. Вплив міді на угруповання водоростей з оліготрофних вапняних потоків. Гуаш Х., Марія П. та Сабатер С. Університет Барселони, Іспанія. J. Phycol. 38, 241-248 (2002).
11. Видоутворення та токсичність міді в гавані Маккуорі, Тасманія: дослідження з використанням електроду, селективного до іонів міді, Еріксон Р.С. та ін., Австралія. Морська хімія, том 74 (2-3) (2001), с. 99-113.
12. Придбання та використання іонів перехідних металів морськими організмами, Батлер, А., Наука 281, 207 1998.
13. Дослідження видоутворення металів у солонуватій / морській системі взаємодії, SCOULLOS, M.J., PAVLIDOU, A.S., University of Athens, Global Nest: the Int. J. Vol 2, No 3, pp 255-264, 2000.
14. Корисність термінів “біодоступність” і “біодоступна фракція” для металів, Meyer, J.S., Marine Environmental Research, Vol. 53 (4) (2002) pp. 417-423, Коротке повідомлення.
15. Development of Biological Criteria for Coral Reef Ecosystem Assessment, Bioaccumulation of metals, phosphorus. Jameson, S.C., et al., For EPA, Date unknown but >= 2000. Примітка: Також див. Додаток 1 для посилань, використаних для цього звіту.
16. Поритові корали як реєстратори видобутку корисних копалин та впливу на навколишнє середовище: Острів Місіма, Папуа-Нова Гвінея. Fallon, S.J., J.C. White & M.T. McCulloch, Geochimica Cosmochimica Acta, 66: 45-62 (2002).
17. Попередня публікація, і відрізняється від наведеної вище публікації в Інтернеті: Поритові корали як екологічні реєстратори гірничодобувної діяльності на острові Місіма, Папуа-Нова Гвінея
18. Аналіз з високою роздільною здатністю та річна варіація мікроелементів у видах коралів Porites з острова Маврикій (Індійський океан). Publ. Serv. Geol. Lux, Vol. XXIX Proc. 2nd Europe Regional Meeting, ISRS, pp.129-140 (1995) by Immenhauser-Potthast, I.
19. Вміст металів у рифових коралах Porites astreoides: оцінка впливу річок та 35-річна хронологія. Бастідас, К. та Е. Гарсія. Бюлетень морського забруднення, 38: 899.907 (1999)
20. Важкі метали в коралах з острова Херон та гавані Дарвін, Австралія. Есслемонт, Г. Бюлетень морського забруднення, 38: 1051-1054 (1999)
21. Днопоглиблювальні роботи в гавані в районі Таунсвілля: перехресна оцінка між проксі-записами в скелетах коралів та записами екологічного моніторингу. Есслемонт, Г. 2000.
22. Важкі метали в морській воді, морських відкладеннях і коралах з ділянки Таунсвілль, Морський парк Великого Бар’єрного рифу, Квінсленд. Есслемонт, Г., Морська хімія, т. 71 (3-4) (2000) с. 215-231.
23. Хронологія забруднення свинцем, що міститься в скелетах смугастих коралів. Додж, Р.Е. і Т.Р. Гілберт, Мар. Biol., 82: 9-13 (1984).
24. Відстеження розливу шахтних хвостосховищ з використанням концентрацій важких металів у смугах росту коралів: Попередні результати та інтерпретація. Матеріали симпозіуму з коралових рифів, Балі, Індонезія. Девід Девід, К.П., 2000.
25. Концентрації важких металів у смугах росту коралів: запис надходження шахтних хвостів у часі (острів Маріндуке, Філіппіни). Девід, К.П., Бюлетень морського забруднення (2003), 46(2), 187-196.
26. Антизлежувальні агенти в солі
27. Обробка солі проти злежування
28. […] […]
29. […] […]
30. […] […]
31. […] […] […]

Source: reefs.com